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¿Qué son los ácidos y las bases?

Prof. Gabriela Rima


  

 
° cidos muy conocidos:
½ cido acético (vinagre)
½ cido ascórbico (vitamina C)
½ cido sulfúrico (ácido del acumulador)
° ases muy comunes:
½ icarbonato de sodio (polvo para
hornear)
½ Hidróxido de magnesio (antiácido
estomacal)
½ Amoníaco (limpiador de ropa)
] 
   
°n la contaminación
del aire y del agua
suelen intervenir ácidos
y bases (.: lluvia
ácida)

° os cuatro sabores


(dulce, salado,
amargo y ácido)
tienen relación con la
química de ácidos y
bases«
M 

   
 
° as bases:
bases
w §iran el papel de
tornasol a azul
° os ácidos:
ácidos w Tienen sabor amargo
w §iran el papel de w Disuelven grasas (son
tornasol a roo resbalosos al tacto)
w Tienen sabor agrio w Son corrosivos
w Son corrosivos w Precipitan sustancias
w Disuelven los metales disueltas por ácidos
activos (como Zn o Fe)
y producen H2 (g)

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Teorías ácido-base
Õ     


° Hacia 1880, Svante Arrhenius desarrolló
una teoría sobre el comportamiento de
las soluciones acuosas de electrolitos.
° Su tesis principal sostenía que cuando
una sal, un ácido o una base, se disolvía
en agua, las moléculas del soluto se ioni-
zaban parcialmente.
° Así estas soluciones poseían una con-
ductividad eléctrica muy elevada.
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° Se trata de la combinación de iones H+,


provenientes de ácidos, con iones OH-,
provenientes de bases, para formar
moléculas de H2O.
H+(ac) + OH-(ac) [ H2O(l)

.: ¦ 
(ac) + SO 2-
4 (ac) + Mg2+
(ac) + ¦  
(ac)
[ ¦ ¦(l) + SO42-(ac) + Mg2+(ac)
°Según Arrhenius, una   

 es una simple combinación de
iones H+ y OH- para formar H2O. n la
teoría de ewis se trata de una reacción
ácido-base porque el ácido, H+, acepta
un par de electrones del OH- y se forma
un enlace covalente.

  
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° Durante la década de 1920, Johannes


rönsted, y Thomas owry, sugirieron,
independientemente, que un   pue-
de definirse como sustancia (molécula o
ion) dadora de protones, y una  se-
rá, entonces, una sustancia aceptora de
protones.
° De acuerdo con la teoría de rönsted-owry, el
NaOH es una base porque acepta un protón
(no porque produzca iones OH-, como indicaba
la teoría de Arrhenius).
° a teoría rönsted-owry para ácidos y bases
hizo énfasis en el papel de los solventes, como
un ácido o una base.
° Cuando el compuesto covalente HCl se disuel-
ve en la mayoría de los solventes, es un ácido
débil y sus soluciones tienen una conductividad
eléctrica baa. n agua, sin embargo, una solu-
ción de HCl es muy ácida y tiene una conduc-
tividad eléctrica elevada. Así, una solución a-
cuosa de HCl está altamente ionizada.
Algunos eemplos«

HCl(ac) + H2O(l) [ H3O+(ac) + Cl-(ac)


cido ase cido ase
(dador de H+) (aceptor de H+) conugado conugada

HCl + H2O [ H3O+ + Cl-


cido más ase más cido más ase más
fuerte fuerte débil débil

Par ácido-base conugado


NH3(ac) + H2O(l) [ NH4+(ac) + OH-(ac)
ase cido cido ase
(aceptor de H+) (dador de H+) conugado conugada

Par conugado

NH3 + H2O [ NH4+ + OH-


cido más ase más cido más ase más
débil débil fuerte fuerte

Par conugado
ð -    

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° Gilbert ewis, uno de los pio-
neros de la teoría de los elec-
trones enlazantes, consideró
los ácidos y las bases en tér-
minos de la estructura elec-
trónica de las moléculas.

°Según él, una  es un compuesto que puede


ceder un par de electrones en la formación de un
enlace covalente, y un  es un compuesto que
puede aceptar un par de electrones en la forma-
ción de un enlace covalente.
°a lista de ácidos y bases se amplía con esta teo-
ría general.
ð - 
° cido fuerte
fuerte: aquél que se ioniza com-
pletamente, en solución acuosa.
° Cede un protón con facilidad.
HNO3 + H2O  H3O+ + NO3-
cido débil
débil: aquél que se ioniza en baa
proporción, en solución acuosa.
° Cede un protón con dificultad.
CH3COOH + H2O [ CH3COO- + H3O+
ð - 
° ase fuerte
fuerte: aquella que se ioniza com-
pletamente, en solución acuosa.
° Acepta un protón con facilidad.
a(OH)2  2 OH- + a2+
ase débil
débil: aquella que se ioniza en baa
proporción, en solución acuosa.
° Acepta un protón con dificultad.
NH3 + H2O [ NH4+ + OH-
O   
1   2O 

1
  2

l concepto de pH
|
    
* +
a concentración de H+ en una solución
acuosa es ordinariamente muy pequeña.
Por convención, se expresa la [H+]
(concentración de protones) en términos
de pH, que se define como el logaritmo
negativo de la actividad de la [H+]

  

n soluciones diluidas, la  es semeante a


la concentración. ntonces,
  

- 
 
n el equilibrio:
H2O + H2O [ H3O+ + OH-

Kc = [H3O+] . [ OH-]
[H2O]2
Como [H2O]2 se puede considerar constante,
se obtiene una nueva constante para este
equilibrio:

Kw = [H3O+] [ OH-], que a 25 °C vale:


Kw = 1 . 10-14
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Se usa una metodología sistemática que permite trabaar
en la resolución de problemas en los que intervienen varios
equilibrios iónicos simultáneos.
n todos los casos se deben tener en cuenta los siguientes
ítems:
1) cuaciones químicas de todas las
reacciones que ocurren en el sistema.
2) as expresiones de las constantes de
equilibrio, únicamente cuando corresponda.
3) alance de masa del sistema (principio
de conservación de la masa - M).
4) alance de carga del sistema (condición
necesaria de electroneutralidad - C).
5) Realizar las aproximaciones necesarias
para simplificar el cálculo dentro de la
incerteza aceptada.
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Se disuelven na moles de un ácido fuerte HX en
un litro de agua obteniéndose una disolución
de concentración molar Ca (concentración ana-
lítica).

1) as reacciones químicas son:


HX + H2O  H3O+ + X-
2 H2O [ H3O+ + OH-
2) a condición de equilibrio es K0 = [H3O+] [ OH-]
3) l balance de carga es: [H3O+] = [X-] + [OH-]
4) l balance de masa es: Ca = [X-]
Reemplazando en el balance de carga:

[H3O+] = Ca + Kw / [ H3O+]

Reordenando se obtiene la siguiente ecuación de


segundo grado:

[H3O+]2 - Ca . [H3O+] - Kw = 0

Resolviendo la ecuación anterior se obtendrá el


valor de [H3O+] y el pH se calcula según:

pH = - log [H3O+]
Para simplificar el cálculo, se pueden realizar
algunas aproximaciones según sea el sistema en
estudio.

n este caso, como se tiene una solución de un


ácido fuerte, se espera obtener un valor de pH
mucho menor que 7. Por lo tanto:
[H3O+] >> [OH-]
y esta última puede ser desestimada, con lo que el
balance de carga queda:

[H3O+] § [X-] = Ca => [H3O+] § Ca

pH = - log [H3O+] § pCa


sta aproximación es válida siempre que:
[H3O+] / [OH-] • 10,
lo cual para un ácido fuerte ocurre para concen-
traciones analíticas mayores que 1 . 10-6,5 M,
dado que:

[H3O+] § Ca = 1 x 10-6 M

[HO-] = Kw / [ H3O+] = 1 x 10±8 M

Por lo tanto:

[H3O+] / [ OH-] = 100 > 10,

entonces la desestimación es aceptada.


 Calcular el pH de una solución 1 x 10±3 M de HCl.

HCl + H2O  H3O+ + Cl-


2 H2O [ H3O+ + OH-
Kw = [H3O+] [ OH-]
C: [H3O+] = [Cl-] + [OH-]
M: Ca = [Cl-]
n este caso, se tiene una solución de un ácido fuerte de concen-
tración mayor a 1 . 10-6,5 M, se cumplirá que:
[H3O+] > [OH-],
y esta última puede ser desestimada, entonces resulta:
[H3O+] § Ca => pH § pCa
pH § pCa = - log (1 . 10±3) = 5,70
Para verificar la desestimación realizada:
[HO-] = Kw / [ H3O+] = 1 . 10±14 / 1 . 10±3 = 1 . 10±11 M
[H3O+] / [ OH-] = 1 . 10±3 / 1 . 10±11 = 1 . 108 > 10
Por lo cual la desestimación es correcta.
%     
  
 

  
Se disuelven nb moles de una base fuerte MOH en
un litro de agua obteniéndose una disolución
concentración molar Cb (concentración analítica).

1) as reacciones químicas son:


MOH  M+ + OH-
2 H2O [ H3O+ + OH-
2) a condición de equilibrio es K0 = [H3O+][ OH-]
3) l balance de carga es: [H3O+] + [M+] = [OH-]
4) l balance de masa es: Cb = [M+]
Reemplazando en el balance de carga:

Kw / [ OH-] + Cb = [OH-]

Reordenando se obtiene la siguiente ecuación de


segundo grado:

[HO-]2 - Cb [HO-] - Kw = 0

Resolviendo la ecuación anterior se obtendrá el


valor de [HO-] y el pH se calcula según:

pH = - log (Kw / [HO-])


Para simplificar el cálculo, se pueden realizar algu-
nas aproximaciones según sea el sistema en estu-
dio.

n este caso, como se tiene una solución de una


base, se espera obtener un valor de pH mayor que
7. Por lo tanto:

[H3O+] << [OH-],

entonces la primera puede ser desestimada, con lo


que el balance de carga queda:

[HO-] § [M+] = Cb * [HO-] § Cb


pH § - log (Kw /Cb)

pH § 14 - pCb

sta aproximación es válida siempre


que:

[OH-] / [H3O+] • 10,

lo cual para un base fuerte ocurre


para concentraciones analíticas de
la base mayores que 1 x 10±6,5 M.
%     
  
 

  
Se disuelven na moles de un ácido débil HA en un litro
de agua obteniéndose una disolución de
concentración molar Ca (concentración analítica).

1) as reacciones químicas son:


HA + H2O [ H3O+ + A-
2 H2O [ H3O+ + OH-
2) as condiciones de equilibrio son:
Kw = [H3O+] . [ OH-]
Ka = [H3O+] . [A-] / [HA]
3) l balance de carga es: [H3O+] = [A-] + [OH-]
4) l balance de masa es: Ca = [A-] + [HA]
Para simplificar el cálculo, se pueden realizar algu-
nas aproximaciones según sea el sistema en estu-
dio.

n este caso, como se tiene una solución de un áci-


do, se espera obtener un valor de pH menor que 7.
Por lo tanto:

[H3O+] > [OH-],

y esta última puede ser desestimada, con lo que el


balance de carga queda:

[H3O+] § [A-]
Despeando del balance de masa:

[HA] = Ca - [A-] § Ca - [H3O+]

Reemplazando en la constante de acidez:

Ka § [H3O+]2 / Ca - [H3O+]

Se puede simplificar el cálculo si se cumple la


condición:

Ca > 102 . Ka,

entonces:

[H3O+] § (Ka . Ca)1/2


n caso de no cumplirse la condición anterior, se
debe reordenar la expresión hallada para la cons-
tante de acidez, y se obtiene una ecuación de se-
gundo orden:

[H3O+]2 + Ka . [H3O+] ± Ka . Ca = 0

Resolviendo la ecuación anterior se obtendrá el


valor de [H3O+] y el pH se calcula según:

pH = - log [H3O+]

Recordemos que ambas aproximaciones son váli-


das siempre que:

[H3O+] / [OH -] • 10.


 Calcular el pH de una disolución de
concentración 1 . 10-3 M de CH3COOH.

CH3COOH + H2O [ H3O+ + CH3COO-


2 H2O [ H3O+ + OH-

Kw = [H3O+] . [ OH-]
Ka = [H3O+] . [CH3COO-] / [CH3COOH]

C: [H3O+] = [CH3COO-] + [OH-]


M: Ca = [CH3COO-] + [CH3COOH]
§erificamos si la segunda aproximación es válida:
102 . Ka = 102 1,75 . 10-5 =1,75 . 10-3 que es
mayor que Ca = 1 . 10-3 M

Por lo tanto la aproximación no es válida y debe


resolverse la ecuación cuadrática:

[H3O+]2 + Ka . [H3O+] ± Ka . Ca = 0

Resolviendo la ecuación se obtiene:

[H3O+] = 1,24 . 10±4 M

pH = - log ([H3O+]) = - log (1,24 . 10-4) = 3,90


%     
  
 

 
Se disuelven nb moles de una base débil  en un
litro de agua obteniéndose una solución de con-
centración molar Cb (concentración analítica).

1) as reacciones químicas son:


 + H2O [ H+ + HO-
2 H2O [ H3O+ + OH-
2) as condiciones de equilibrio son:
Kw = [H3O+] . [ OH-]
3) l balance de carga es: [H3O+] + [H+] = [OH-]
4) l balance de masa es: Cb = [] + [H+]
Para simplificar el cálculo, se pueden realizar algu-
nas aproximaciones según sea el sistema en estu-
dio.

n este caso, como se tiene una disolución de una


base, se espera obtener un valor de pH mayor que
7. Por lo tanto:

[OH-] > [H3O+],

y esta última puede ser desestimada, con lo que el


balance de carga queda:

[HO-] § [H+]
Despeando del balance de masa:

[] = Co - [H+] § Cb - [HO-]


Reemplazando en la constante de basicidad:

Kb = [HO-]2 / Cb - [HO-]

Se puede simplificar el cálculo si se cumple la con-


dición:

Cb > 102 . Kb,

entonces:

[HO-] = (Kb . Cb)1/2


n caso de no cumplirse la condición anterior, se
debe reordenar la expresión hallada para la cons-
tante de basicidad y se obtiene una ecuación de
segundo orden en [HO-]:

[HO-]2 + Kb . [HO-] ± Kb . Cb = 0

Resolviendo la ecuación anterior se obtendrá el


valor de [HO-] y el pH se calcula según:

pH = - log (Kw / [HO-])

Recordemos que ambas aproximaciones son váli-


das siempre que:

[OH-] / [H3O+] • 10
%     
  
 

     
Se disuelven na moles de un ácido débil H3A en
un litro de agua obteniéndose una solución de
concentración molar Ca (concentración analíti-
ca).

1) as reacciones químicas son:


H3A + H2O [ H2A- + H3O+
H2A- + H2O [ HA2- + H3O+
HA2- + H2O [ A3- + H3O+
2 H2O [ H3O+ + OH-
2) as condiciones de equilibrio son:
Kw = [H3O+] . [ OH-]
Ka1 = [H2A-] . [H3O+] / [H3A]
Ka2 = [HA2-] . [H3O+] / [H2A-]
Ka3 = [A3-] . [H3O+] / [HA2-]

3) C: [H3O+] = [H2A-] + 2 [HA2-] + 3 [A3-] + [OH-]

4) M: Ca = [H3A] + [H2A-] + [HA2-] + [A3-]


ste sistema, desde el punto de vista matemá-
tico, resulta engorroso resolverlo, pero debemos
analizarlo desde el punto de vista químico y ver si
es posible realizar aproximaciones para facilitar la
resolución:

1) Primera aproximación: en este caso, como se


tiene una solución de un ácido, se espera
obtener un valor de pH menor que 7. Por lo tanto,
[H3O+]a>a[OH-],
y esta última puede ser desestimada.
2) Segunda aproximación: como se parte de una so-
lución de H3A,
H3A + H2O [ H2A- + H3O+
l primer equilibrio produce una concentración de io-
nes H3O+ que reprime los subsiguientes equilibrios,
entonces se pueden desestimar las concentraciones
de las especies HA2- y A3- frente a las concentracio-
nes de las otras dos especies químicas del ácido in-
volucradas en tales equilibrios.
De esta manera, el balance de masa queda:
Ca § [H3A] + [H2A-]
Y el balance de carga es: [H3O+] § [H2A-]
ntonces, el problema se reduce al caso de tener un
ácido monoprótico débil de constante Ka1 y concen-
tración Ca.
%     
  
 

    
Se disuelven nb moles de una base débil Na2A en un
litro de agua obteniéndose una solución de con-
centración molar Cb (concentración analítica).

1) as reacciones químicas son:

Na2A + H2O [ A2- + 2 Na+


A2- + H2O [ HA- + HO-
HA- + H2O [ H2A + HO-
2 H2O [ H3O+ + OH-
2) as condiciones de equilibrio son:
Kw = [H3O+] . [OH-]
Kb1 = [OH-] . [HA-] / [A2-] = Kw / Ka2
Kb2 = [OH-] . [H2A] / [HA-] = Kw / Ka1

3) C: [H3O+] + [Na+] = [HA-] + 2 [A2-] + [OH-]

4) M: Cb = [H2A] + [HA-] + [A2-]


2 Cb = [Na+]
ste sistema, desde el punto de vista matemá-
tico, resulta engorroso resolverlo, pero debemos
analizarlo desde el punto de vista químico y ver si
es posible realizar aproximaciones para facilitar la
resolución:

1) Primera aproximación: en este caso, como se


tiene una disolución de una base, se espera
obtener un valor de pH mayor que 7. Por lo tanto
[OH-] > [H3O+] y esta última puede ser desesti-
mada.
2) Segunda aproximación: como se parte de una
disolución de A2-,
A2- + H2O [ HA- + HO-
l primer equilibrio produce una concentración de
iones HO- que reprime los subsiguientes equili-
brios, entonces se puede desestimar la concen-
tración de H2A frente a las concentraciones de las
otras dos especies químicas de la base involucra-
das en tales equilibrios.
De esta manera, el balance de masa queda:
Cb § [HA-] + [A2-]
Y el balance de carga es:
[Na+] = 2 Cb § [HA-] + 2 [A2-] + [OH-]
ntonces, el problema se reduce al caso de tener
una base monoprótica débil de constante:
Kb1 = Kw / Ka2,
y concentración Cb.

Si Cb / [OH-] • 10, se puede desestimar [OH-] fren-


te a Cb y el cálculo se reduce a:
[HO-] = (Ka . Cb)1/2
Una vez calculada la [HO-], se verifica esta última
aproximación, si no se cumple hay que resolver la
ecuación cuadrática para obtener el valor de [HO-]
y el pH se calcula según:
pH = - log (Kw / [HO-])
Y ahora« ¡A
trabaar!

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