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CAPÍTULO VI

ELECTROQUÍMICA Y
CORROSIÓN

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Este tipo de reacciones se les conoce con el
nombre de oxidación - reducción (Redox).

Se produce una transferencia de electrones de un


átomo a otro, debido a los cambios de valencia
que se producen entre los átomos que reaccionan.

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Tipos de Celdas Electroquímicas

1. Celdas voltaicas o galvánicas son aquellas en las


cuales las reacciones químicas espontáneas producen
electricidad.

2. Celdas electrolíticas son aquellas en las cuales la


energía eléctrica que procede de una fuente externa
provoca reacciones químicas no espontáneas.

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Celda Galvánica

Notación:
Zn(s), | Zn+2(ac, 1M) || Cu+2 (ac, 1M) | Cu(s)
Zn(s), | Zn+2(ac, 1M) | KCl(sat) | Cu+2(ac, 1M) | Cu(s)
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En el ánodo: Zn  Zn 2  2e
En el cátodo: Cu  2  2e  Cu

De tal modo que la reacción neta:


Zn  Cu 2  Zn 2  Cu
En la tabla de potenciales estándar de reducción:
Zn 2  2e  Zn  º  0,76V
Cu  2  2e  Cu  º  0,34V

Entonces: Zn  Zn 2  2e  º  0,76V
Cu  2  2e  Cu  º  0,34V
Zn  Cu  2  Zn  2  Cu  º  1,10V
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De manera general:

 º celda   º oxidación º reducción

Nota: Se denomina fuerza


electromotriz (FEM) a la
Si la fem es positiva:
energía proveniente de
Reacción espontánea (celda galvánica) cualquier
fuente, medio o
Si la fem es negativa: dispositivo que
suministre corriente
Reacción no espontánea (celda electrolítica) eléctrica.

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EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN:
ECUACION DE NERNST

 celda   º celda 
0,0591
log
Oxid 
n Re d 
En donde:
n: Número de electrones que se transfieren

0,0591
 celda   º celda  log K
n
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CELDAS DE CONCENTRACION
Celda formada por dos semiceldas del mismo material
pero de diferentes concentraciones de iones.
La relación matemática para este tipo de celda sería:

 celda   º celda 
0,0591
log
 dil
n  conc
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Electrólisis
Método de separación de
los elementos que forman
un compuesto aplicando
electricidad.

Se produce en primer lugar


la descomposición en iones,
seguido de diversos efectos
o reacciones secundarios
según los casos concretos.

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Leyes de Faraday
Las leyes que describen la electrólisis son:

1) El cambio químico producido en la


electrólisis es proporcional a la carga de
electricidad que pasa por la celda.

2) La carga requerida para depositar o liberar


una masa m viene dada por:

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FARADAY

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Leyes de Faraday

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BATERIAS

Celda electroquímica, o a menudo


son varias celdas electroquímicas
conectadas en serie, que pueden
ser usadas como fuente de corriente
eléctrica continua.

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La Pila Seca (Pila de Leclanché)
De uso común, proporciona un voltaje aproximado de 1,5 V

ánodo: Zn(s)  Zn(ac)2+ + 2e


cátodo: 2 MnO2(s) + 2 NH4+ (ac) + 2e- Mn2O3(s) + 2 NH3(ac) + H2O(l)
global: Zn + 2 MnO2(s) + 2 NH4+ (ac)  Zn(ac)2+ + Mn2O3(s) + H2O(l) + 2 NH3(ac)
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Batería de Mercurio
De uso en medicina y la industria electrónica; la
reacción global implica sustancias sólidas;
proporciona un voltaje constante de 1,35 V

Anodo : Zn(Hg) + 2 OH-(ac) === ZnO(s) + H2O(l) + 2e-


Cátodo : HgO(s) + H2O(l) +2 e- === Hg(l) + 2 OH-(ac)
Global : Zn(Hg) + HgO(s) === ZnO(s) + Hg(l)

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Celda de Combustible

Ánodo: 2H2(g) + 4OH-(ac)  4H2O(l) + 4e-


Cátodo: O2(g) + 2H2O(l) + 4e-  4OH-(ac)
Global: 2H2(g) + O2(g)  2H2O(l) 20
Acumulador de Plomo

Anodo : Pb(s) + (SO4)-2(ac) === PbSO4(s) + 2e-


Cátodo : PbO2(s) + 4H+(ac) + (SO4)-2(ac) + 2 e- === PbSO4(s) + 2H2O(l)
Global : Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2(SO4)-2(ac) === 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

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Batería de Ni-Cd
Celda seca, puede ser
recargada. Proporciona una vida
útil mucho más prolongada que
las celdas secas comunes. Las
baterías de níquel cadmio se
emplean en relojes de pulsera
electrónicos, calculadores,
celulares y equipo fotográfico.

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