TEMA 3-1

Carbohidratos
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Carbohidratos
• Carbohidrato: un polihidroxialdehído o
polihidroxicetona, o una sustancia que por
hidrólisis genera este tipo de compuestos.
• Monosacárido: un carbohidrato que puede ser
hidrolizado a un simple carbohidrato
• monosacáridos tienen una fórmula general CnH2nOn,
donde n varía desde 3 a 8
• aldosa: un monosacárido que tiene un grupo aldehído.
• cetosa: un monosacárido que tiene un grupo cetona.

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Monosacáridos
• Los monosacáridos se clasifican atendiendo a su
número de átomos de carbono:
Nombre Fórmula
triosa C 3 H6 O3
tetrosa C 4 H8 O4
pentosa C 5 H10 O5
hexosa C 6 H12 O6
heptosa C 7 H14 O7
octosa C 8 H16 O8

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Monosacáridos
• Hay solamente dos triosas
CHO CH2 OH
CHOH C=O
CH2 OH CH2 OH
Gliceraldehído Dihidroxiacetona
(una aldotriosa) (una cetotriosa)

• A menudo aldo- y ceto- se omiten y estos compuestos

se nombran simplemente como triosas
• Aunque esta designación no diga la naturaleza del gru-
po carbonilo, indica el número de carbonos
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Monosacáridos
• Gliceraldehído contiene un estereocentro y
existen un par de enantiómeros

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2 OH CH2 OH
(R)-Glicer- (S)-Glicer-
aldehído aldehído
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Proyecciones de Fischer
• Proyección Fischer : muestra la representación,
en dos dimensiones, de la configuración de un
estereocentro tetrahédrico
• líneas horizontales: enlaces proyectados hacia fuera.
• líneas verticales:enlaces proyectados hacia dentro.
Conversión en
CHO una proyección CHO
de Fischer
H C OH H OH

CH2 OH CH2 OH
(R)-Gliceraldehído (R)-Gliceraldehído
6
D,L Monosacáridos
• En 1891, Emil Fischer hace una asignación arbi-
traria de D- y L- a los enantiómeros del
gliceraldehído
CHO CHO
H OH HO H
CH2 OH CH2 OH
D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído
25 25
[] = +13.5° [] = -13.5°
D D

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D,L Monosacáridos
• De acuerdo con la propuesta de Fischer
• D-monosacárido: un monosacárido,que se escribe en
proyección de Fischer,con el -OH del penúltimo
carbono a la derecha
• L-monosacárido: un monosacárido,que se escribe en
proyección de Fischer,con el -OH del penúltimo
carbono a la izquierda.

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D,L Monosacáridos
• Ejemplos:
• de dos D-aldotetrosas y
• de dos D-aldopentosas
CHO CHO
CHO CHO H OH H H
H OH HO H H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH
D-Eritrosa D-Treosa D-Ribosa 2-Desoxi-D-
ribosa

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D,L Monosacáridos
• Y de tres D-aldohexosas
CHO CHO CHO
H OH H OH H NH2
HO H HO H HO H
H OH HO H HO H
H OH H OH H OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
D-Glucosa D-Galactosa D-Glucosamina

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Estructura Cíclica
• Los monosacáridos presentan grupos hidroxilo y
carbonilo en la misma molécula, encontrándose
en la naturaleza normalmente como hemiacetales
cíclicos de cinco y seis miembros
• carbono anomérico : el nuevo estereocentro que
resulta de la formación del hemiacetal cíclico
• anómeros: carbohidratos que se diferencian en la
configuración del carbono anomérico

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Proyecciones de Haworth
• Proyecciones Haworth
• Hemiacetales de cinco- y seis-miembros son
representados como pentágonos y hexágonos planos,
según el caso, vistos por el borde
• La representación más común es con el carbono
anomérico a la derecha del oxígeno hemiacetálico que
se encuentra detrás
• La designación - cuando el -OH del carbono
anomérico es cis respecto al -CH2OH terminal; -
cuando es trans

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 CHO CH2 OH
H OH H5 OH
O
HO H H
H OH OH H C
5 HO H
H OH Carbono
CH2 OH H OH anomérico
D-Glucosa
CH2 OH CH2 OH
H5 O
OH( ) H5 O
H
H + H
OH H OH H
HO H HO OH( )
H OH H OH
-D-Glucopiranosa -D-Glucopiranosa
( -D-Glucosa) ( -D-Glucosa) 13
Proyecciones de Haworth
• Anillos de hemiacetal de seis-miembros son
nombrados por el sufijo -piranosa-
• Anillos de hemiacetal de cinco-miembros son
nombrados por el sufijo -furanosa-

O O
Furano Pirano

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F. Conformacionales
• Los anillos de cinco miembros están cerca de ser
planos por lo que las proyecciones de Haworth ade-
cuadas están representadas por furanosas
HOCH2 OH( ) HOCH2 H
O O
H H H H
H H H OH( )
HO OH HO OH
-D-Ribofuranosa -D-Ribofuranosa
( -D-Ribosa) ( -D-Ribosa)

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F. Conformacionales
• Para los anillos de seis miembros, piranosas, la
conformación silla es la más adecuada

CH2 OH
HO O
HO
OH ()
OH
 - D-Glucopiranosa
(conformación silla)

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F. Conformacionales
• Al comparar las orientaciones de los grupos de los
carbonos 1-5 en la proyecciones de Haworth y en la
representación de -D-glucopiranosa se constata que
los grupos -OH están alternados a cada lado del plano.
CH2 OH
H O OH ( CH2 OH
)
H HO O
OH H HO
HO H OH ( )
OH
H OH
-D-Glucopiranosa -D-Glucopiranosa
(proyección Haworth) (conformación silla)
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 Mutarrotación
• Mutarrotación: el cambio en la [rotación especifica
que ocurre con las formas  o  de los
carbohidratos se debe a la existencia de un
equilibrio entre ambas formas.
[] después
[] mutarrotación % presente en
Monosacárido (grados ) (grados) el equilibrio
-D-glucosa +112.0 +52.7 36
-D-glucosa +18.7 +52.7 64
-D-galactosa +150.7 +80.2 28
-D-galactosa +52.8 +80.2 72
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 HO
CH2 OH
4
OH
HO O
OHC
H
D-Galactosa
HO HO
CH2 OH CH2 OH
4 4
O O
HO HO
OH ( )
OH OH
 - D-Galactopiranosa OH ( )
(  - D-Galactosa)  - D-Galactopiranosa
[]25 = +52.8° (  - D-Galactosa)
D
[]25 = +150.7°
D
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Propiedades Físicas
• Los monosacáridos son sólidos cristalinos coloreados,
muy solubles en agua,pero poco solubles en etanol.
• La siguiente tabla indica dulzores relativos (el azúcar
de mesa = 100 es el dulzor de referencia)
Monosacáridos Otros Carbohidratos
y disacáridos Agentes dulcorantes
D-fructosa 174 Miel 97
D-glucosa 74 Melaza 74
D-galactosa 0.22 Jarabe de grano 74
sacarosa (azúcar mesa) 100
lactosa (azúcarde leche) 0.16
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Formación de glicósidos
• Glicósido: es un carbohidrato en el que el -OH del
carbono anomérico es reemplazado por -OR
CH2 OH
O OCH3 ( ) CH2 OH
H HO O
H
OH H HO
HO H OCH3 ( )
OH
H OH Conformación silla
Proyección Haworth

Metil -D-glucopiranósido (metil -D-glucósido)

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 Glicósidos
• Enlace glicosídico: el enlace del carbono anomé-
rico del glicósido a un grupo -OR
• Glicósidos se nombran empezando por el grupo
alquil o aril unido al oxígeno seguido por el
nombre del carbohidrato reemplazando la
terminación -a por -ido
• metil -D-glucopiranósido
• metil -D-ribofuranósido

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N-Glicósidos
• El carbono anomérico de un hemiacetal cíclico
reacciona con un grupo N-H de una amina para
dar un N-glicósido
• N-glicósidos unidos con bases como la purina o la
pirimidina son las unidades estructurales de los ácidos
nucléicos
O O NH 2
CH3
HN HN N

O N O N O N
H H H
Uracilo Timidina Citosina 23
N-Glicósidos
O
HN N
NH2
H2 N N N
N
H
Guanina O N Enlace
 N-glicosídico
HOCH2 O
NH 2
H H
N N H H Carbono
anomérico
N HO OH
N
Adenina H
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Reducción a alditoles
• El grupo carbonilo de un monosacárido puede
ser reducido a grupo hidroxilo por una variedad
de agentes reductores, incluso NaBH4 y H2/M
CHO CH2 OH
H OH H OH
HO H Ni HO H
H OH + H2 H OH
H OH H OH
CH2 OH CH2 OH
D-Glucosa D-Glucitol
(D-Sorbitol)
25
Oxidación a ácidos
• El grupo -CHO de una aldosa puede oxidarse a
grupo -CO2H usando las soluciones de Tollens,
de Benedict o de Fehling
O O
+ NH3 , H2 O - +
+ Ag
RCH + A g ( NH3 ) 2 RCO NH4
Solución de Tollens Precipitado de
Espejo de plata

O tampón citrato o
O
2 + tartrato -
RCH + Cu RCO + Cu 2 O
Precipitados
de sólidos rojos 26
Oxidación a ác. aldónicos
• Las 2-cetosas también son oxidadas por estos
reactivos porque, en estas condiciones, las 2-
cetosas están en equilibrio con sus aldosas
isómeras

CH2 OH CHOH CHO

C=O C-OH CHOH

(CH OH) n (CH OH) n (CH OH) n

CH2 OH CH2 OH CH2 OH

2-cetosa en-diol aldosa
27
 Ensayo de glucosa
• El procedimiento analítico más realizado a
menudo en los laboratorios de análisis químico
clínico es la determinación de glucosa en la
sangre, la orina, u otro fluido biológico.
• Esta necesidad surge debido a la incidencia alta
de diabetes en la población.

28
 Ensayo de glucosa
• El método de la glucosa oxidasa es
completamente específico para la D-glucosa
CH2 OH glucosa
HO O
HO + O2 + H2 O oxidasa
OH
OH CO2 H
- D-Glucopiranosa H OH
H2 O2 + HO H
Peróxido de H OH
hidrógeno H OH
CH2 OH
Acido D-Glucónico 29
Ensayo de Glucosa
• O2 es reducido a peróxido de hidrógeno H2O2
• La concentración de H2O2 es proporcional a la
concentración de glucosa en el ejemplo
• El peróxido de hidrógeno H2O2 producido se emplea
como agente oxidante de la o-toluidina, transformán-
dola a un producto coloreado, cuya concentración es
determinada espectrofotométricamente

peroxidasa
o-toluidina + H2 O 2 producto coloreado+ H2 O

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 Ac. ascórbico (Vitamina C)
• El ácido L-Ascórbico (vitamina C) es sintetizado
bioquímica e industrialmente a partir de D-
glucosa
CHO
Síntesis bioquímica
H OH CH2 OH
e industrial
HO H H OH O
H OH O
H OH H
HO OH
CH2 OH
D-Glucosa Ácido L-ascórbico
(Vitamina C)
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Ac. ascórbico (Vitamina C)
• Se puede oxidar fácilmente a ácido L-
dehidroascórbico.
• Ambos compuestos son fisiológicamente activos,
encontrándose en la mayoría de los fluidos corporales.
CH2 OH CH2 OH
H OH O H OH O
oxidación
O O
H reducción H
HO OH O O
Ácido L-Ascórbico Ácido L-Dehidroascórbico
(Vitamina C)
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Maltosa
• Se obtiene a partir de la malta, la cebada y otros
cereales. enlace 1,4-glicosídico

CH2 OH
O
HO -maltosa puesto que
HO este grupo –OH está en 
OH CH2 OH
O
O
HO OH
OH

33
-Maltosa

34
Lactosa
• El principal azúcar presente en la leche
• 5% - 8% en la leche humana, 4% - 5% en la de vaca

enlace -1,4-glicosídico
OH -lactosa porque
CH2 OH este -OH es beta
O CH2 OH
O
HO O
OH HO OH
OH
Unidad de D-galactosa
Unidad de D-glucosa

35
-Lactosa

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Azúcar
• Azúcar de mesa, del jugo de la caña de azúcar y
la remolacha
CH2 OH
O enlace -1,2-glicosídico
HO
HO 1 Unidad de -D-fructofuranosa
OH
Unidad de D-glucopiranosa O OH H
CH2 OH
2 H HO
O
enlace -2,1-glicosídico CH2 OH
H
1

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 Sustancias del Grupo
sanguíneo
• Las membranas de células del plasma de
animales tienen un gran número de pequeños
carbohidratos
• estos carbohidratos unidos a la superficie de la
membrana plasmática son los responsables del
mecanismo de reconocimiento celular, actuando como
antígenos determinantes.
• el primero descubierto de estos determinantes
antigénico son las sustancias del grupo sanguíneo.
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 Sistema ABO de Clasificación

• En el sistema ABO, los individuos son clasifica-

dos según cuatro grupos sanguíneos: A, B, AB, y
O
• La base bioquímica de esta clasificación, a nivel
celular, es un grupo de carbohidratos relativamente
sencillos, unidos a la membrana plasmática.

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Clasificación ABO Sangre
D-galactose en
la sangre de tipo B

-1,4-) -1,3-) -1-) Membrana Celular

NAGal Gal NAGlu de eritrocito
-1,2-)
Fuc NAGal = N-acetil-D-galactosamina
Si falta Gal = D-galactosa
sangre tipo O NAGlu = N-acetil-D-glucosamina
Fuc = L-fucose

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L-Fucosa
• L-fucosa es sintetizada bioquímicamente a partir
de D-glucosa )
Un L-monosacárido CHO
porque el -OH está a la HO H
Izquierda en la proyeción
H OH
Fischer
H OH
C6 es -CH 3 HO H
En vez de -CH2 OH CH3
L-Fucosa

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Almidón
• Las plantas lo usan como energía de
almacenamiento
• Se pueden separar dos fracciones:amilosa y amilopéc-
tina. En la hidrólisis completa da solamente D-glucosa
• Amilosa está formada por anillos enlazados de más de
4000 unidades de D-glucosa unidos por enlaces -1,4-
glicosídicos.
• Amilopectina: Polímero muy bifurcado de D-glucosa.
Las cadenas consisten en 24-30 unidades de D-glucosa
unidas según enlaces -1,4-glicosídicos y ramas
bifurcadas creadas por enlaces -1,6-glicosídicos
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Glicógeno
• Es la reserva de carbohidratos en los animales
• Un polímero no lineal de unidades de D-glucosa unidas
por enlaces -1,4- y -1,6-glicosídicos.
• La cantidad total de glicógeno en el cuerpo de un
adulto bien alimentado es aproximadamente 350 g
repartidos casi igualmente entre el hígado y los
músculos.

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 Celulosa
• La celulosa es un polímero lineal de unidades de
D-glucosa unidas por enlaces -1,4-glicosídicos.
• Esto tiene un peso medio molecular de 400.000 ,
correspondiendo aproximadamente a 2800 unidades de
D- glucosa por molécula.
• El rayón y el rayón de acetato son obtenidos
químicamente a partir de celulosa modificada

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