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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE

HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

TRANSFERENCIA DE MASA

EXTRACCIÓN LÍQUIDA
ALFREDO ARIAS JARA

AYACUCHO – PERÚ
GENERALIDADES
 La operación de extracción líquida consiste en el contacto
directo de dos fases líquidas inmiscibles entre las cuales se
transporta y distribuye un soluto (o grupo de solutos denominado
como solubles con respecto al disolvente líquido utilizado).

EXTRACCIÓN
LIQUIDA

Líquido 1 Líquido 2
Mezcla líq. Solvente ext.

 En la elección del solvente de extracción exige


dos aspectos básicos:
 La inmiscibilidad
 La diferencia de densidades
GENERALIDADES
 La extracción líquida tiene la gran ventaja de operase directamente a
la temperatura ambiente de los líquidos.

 Es una alternativa de separación apropiada para:


 Mezclas líquidas termosensibles en las que el calor afecta o degrada a sus
componentes.
 Mezclas líquidas cuyos componentes tengan baja volatilidad o volatilidades muy
cercanas entre sí que imposibilitan su separación por destilación, y
 Cuando los costos de energía térmica son altos como suceden en las soluciones
diluidas que imposibilitan la destilación ordinaria.

 El incremento de la temperatura afecta


adversamente en la curva binodal,
promoviendo la miscibilidad parcial o total
del sistema, afectando el principio de la
miscibilidad del sistema líquido.
GENERALIDADES
 El grado de dispersión de uno de los líquidos
(fase discontinua o dispersa) hacia el interior
del otro líquido inmiscible (fase continua),
permite a mayor dispersión mayor área
interfacial entre los líquidos, incrementan los
coeficientes de transferencia de masa y su
separación efectiva.

 Se pueden realizar en:


 TANQUES DE EXTRACCIÓN
 COLUMNAS DE EXTRACCIÓN LÍQUIDA (platos, rejillas,
discos, esponjas porosas, que pueden ser PULSANTES,
ROTATORIOS)
COMPONENTES FUNDAMENTALES
 La extracción líquida se caracteriza por tener una interacción
permanente de tres componentes:
A Soluto (s) o solubles
L Líquido portante o diluyente (inmiscible con respecto al solvente utilizado)
D
D Disolvente líquido (disolvente de extracción líquida) L A

D A+D+L

A+L A+L+D
SISTEMAS TERNARIOS TÍPICOS
SOLUTO – DILUYENTE SOLVENTE DE EXTRACCIÓN
 Acetona – Acetato de etilo Agua
 Acetona – Agua Benceno
 Acetona – Agua Cloroformo
 Acetona – Agua Metil isobutil cetona (MIK)
 Acetona – Agua Monoclorobenceno
 Acetona – Agua 1,1,2- Tricloroetano
 Ácido acético – Agua Acetato de etilo
 Ácido acético – Agua Eter isopropílico
 Ácido acético – Agua Metil isobutil cetona (MIK)
 Ácido acético – Benceno Agua
 Ácido acético – Cloroformo Agua
 … - …. …
EQUILIBRIO LÍQUIDO LÍQUIDO - ELL
Los datos de equilibrio líquido líquido: ELL, se pueden obtener en forma
composicional (pueden ser en peso o molar) para cada fase o capa líquida en
equilibrio a una determinada temperatura constante a partir de:
 Publicaciones directas de ELL.
 Modelos predictivos termodinámicos de ELL.
 Uso de programas y simuladores como el CHEMCAD.
 Ensayos a nivel de laboratorio.

TERMODINÁMICA DEL ELL:


 En la termodinámica del equilibrio de fases se cumple la: isopotencialidad química
de cualquier componente (A) entre ambas fases líquidas.

 A
L1
 A
L2
 T ,P
EQUILIBRIO LÍQUIDO LÍQUIDO - ELL
TERMODINÁMICA DEL ELL:
 Contacto de Fases y principio de extracción líquida:
Transferencia de masa Estado de Equilibrio
Fase  Fase  interfacial, NA > 0 NA = 0

+
A un inicio (t = 0+) A un tiempo muy
grande (t = )

CA Zona de


Transferencia de
Masa
Zona de
.T  0 Ecuaciones

Equilibrio
fundamental
NA
CA eq
.P  0  es para el
CA eq  equilibrio de
i  i  fases
t
EQUILIBRIO LÍQUIDO LÍQUIDO - ELL
 En el estado líquido la influencia de la presión no es considerable, por lo tanto
quedaría en función a la temperatura del sistema.

 Es común la cuantificación del equilibrio líquido líquido: ELL, en función de los


coeficientes de actividad que desarrollan cada uno de los componentes distribuidos
entre las dos fases líquidas inmiscibles, a través de la siguiente expresión reordenada:

x i  i L  x i  i L
1 2

Donde: xi = Fracción molar de cada componente en la respectiva fase


i = Coeficiente de actividad de cada componente en cada fase
EQUILIBRIO LÍQUIDO LÍQUIDO - ELL
 Para la determinación del coeficiente de actividad de cada uno de los
componentes se recurre a los modelos de las funciones de exceso de
Gibbs: FEG, así como las contribuciones de grupos, ampliamente
publicados en la termodinámica molecular del equilibrio de fases.

 Los modelos termodinámicos que pueden ser utilizados en la predicción


ELL son: Wilson, NRTL, UNIQUAC, UNIFAC, etc.

 Existen publicaciones especializadas como la DECHEMA.

 Para sistemas ternarios, los datos de ELL pueden ser representados


gráficamente:
• Triángulo equilátero
• Triángulo rectángulo
• Coordenadas rectangulares
DIAGRAMAS DE ELL – Sistemas ternarios
 Diagramas típicos,
en triángulo equilátero:
DIAGRAMAS DE ELL – Sistemas ternarios
 Diagramas típicos, triángulo rectángulo:

D = BENCENO

A = ACETONA

L = AGUA
DIAGRAMAS DE ELL – Sistemas ternarios
 Diagramas típicos,
en coordenadas rectangulares o
de Janecke Thiele:
DIAGRAMAS DE ELL – Sistemas ternarios
PROBLEMA DE APLICACIÓN
 Preparar el diagrama de ELL para el sistema: Ácido acético – Benceno – Agua,
a la temperatura de 25 ºC.
Solución:
En la literatura se dispone la siguiente publicación de equilibrio ternario del ác.
acético, benceno y agua, a 25 ºC, con un análisis composicional expresado en
% en peso:
CAPA BENCÉNICA CAPA ACUOSA CAPA BENCENICA CAPA ACUOSA
% Ac. % % Ac. % x xD y yD
Acético Benceno Acético Benceno
0,15 99,85 4,56 0,04 0,0015 0,0000 0,0456 0,9540

1,40 98,56 17,70 0,20


0,0140 0,0004 0,1770 0,8210 D
0,0327 0,0011 0,2900 0,7060
3,27 96,62 29,00 0,40 L A
13,30 86,40 56,90 3,30 0,1330 0,0030 0,5690 0,3980
19,90 79,40 63,90 6,50 0,1990 0,0070 0,6390 0,2960
31,00 67,10 65,80 18,10 0,3100 0,0190 0,6580 0,1610

A L A D
DIAGRAMAS DE ELL – S.TERNARIOS
 Representación del diagrama de ELL

D
L A

A
L
DIAGRAMAS DE ELL – S.TERNARIOS
 Usando el CHEMCAD:
 Format  Engineering Units  SI
 ThermoPhysical  Comonent List
 ThermoPhysical  K-Value Wizard
 Plot  Binodal Plot
EXTRACTORES LÍQUIDOS
CLASIFICACIÓN:
 De acuerdo al solvente utilizado:
 Solvente inmiscible simple
 Doble solvente, para extracción fraccionada.
 De acuerdo al régimen operativo:
 Batch o por etapas (unidades o tanques de extracción)
 Continuo (continuo de múltiples etapas o diferencial continuo)
EXTRACTORES LÍQUIDOS
De acuerdo a la interconexión de etapas o unidades de extracción:
 Etapa Simple
 Múltiples etapas en corriente cruzada
 Múltiples etapas en contracorriente
 Múltiples etapas en contracorriente con reflujo

De acuerdo a la columna de extracción:


 Columna de platos perforados
 Columna de platos pulsantes
 Columna de discos rotatorios
 Columna empacada pulsante
 Mezcladores
 Mezcladores pulsantes
EXTRACTORES LÍQUIDOS

Columna de Spray Columna de relleno Columna de bandejas perforadas


EXTRACTORES LÍQUIDOS

Columna Scheibel Columna Kühni Contactor de disco rotatorio


EXTRACTORES LÍQUIDOS
EXTRACTORES LÍQUIDOS
EXTRACCIÓN LÍQUIDA EN ETAPA SIMPLE
 Es la extracción en una etapa o unidad de contacto simple,
como puede ser un tanque.
SOLVENTE S
LÌQUIDO yS
yDS
ALIMENTACIÓN
LÍQUIDA
MEZCLA F M1 R1
BIFÁSICA xF xM1 x1
UNIDAD DE REFINO xDF xD1
EXTRACCIÓN SEPARACIÓN LÍQUIDO
MECÁNICA
De fases
E1
y1
yD1
EXTRACTO

S
S

F
DECANTADOR LÍQUIDO
HORIZONTAL

R1
M1

TANQUE DE EXTRACCIÓN
LÍQUIDA AGITADO
E1
EXTRACCIÓN LÍQUIDA EN ETAPA SIMPLE
 Las extracciones líquidas tienden Balance de materia:
a ser ATÉRMICAS, por lo tanto solo Global : F+S = M1 = E1 + R1
se realizan el balance de materia Solubles (A) : FxF + SyS = M1 xM1 = E1 y1 + R1 x1 (6.3)
y no están acopladas con el
Disolvente (D) : FxDF + SyDs = M1 xDM1 = E1yD1 + R1 xD1
balance de energía.

ETAPA SIMPLE S

M1 = F + S
Fx F  Sy S
x M1 
M1 E1
Trazar línea FS
Ubicar M1
Línea enlace en M1
Ubicar E1 , R1 M1
Leer y1 , x1
 x  x1 
E1  M1  M1 
 1
y  x 1 

R 1  M1  E1
R1 F
EXTRACCIÓN LÍQUIDA EN ETAPA SIMPLE
PROBLEMA DE APLICACIÓN
 Una mezcla líquida al 20 % en peso de ácido acético en benceno líquido, en una cantidad de 80
kg se carga a una unidad de extracción líquida juntamente con agua pura a 25 ºC. Si el extracto
líquido retirado de la unidad contiene 35 % en peso de ácido acético; determinar.
La cantidad de agua utilizada como solvente en la extracción líquida
La composición del extracto y refino líquidos
S
Porcentaje de recuperación del ácido acético

Sistema: A = Ác. acético L = Benceno D = Agua T = 25 ºC


Datos : F = 80 kg xF = 0,20 xDF = 0,00 (no tiene agua)
S = ? kg yS = 0,0 yDs = 1,00 (agua pura) E1
y1 = 0,35 (ác. acético en el extracto)

35 % ác. acético
yD1 = 0,64  64 % agua Para el extracto: E1
1 % benceno (capa acuosa)
x1 = 0,047 4,7 % ác. acético M1
xD1 = 0,002  0,2 % agua Para el refino: R1
95,1 % benceno (capa bencénica)
R1
F
S = 23,64 kg
E1 = 36,73 kg
R1 = 66,91 kg
ELL EN CORRIENTE CRUZADA
 Usa solvente fresco en cada etapa de extracción líquida.

S S S
yS yS yS
yDs yDs yDs

F
xF
xDF
M1
xM1
R1
x1
M2
xM2
R2
x2
M3
xM3
R3
x3 ... ( N )
xD1 xD2 xD3

E1 E2 E3
y1 y2 y3
yD1 yD2 yD3 1ra. etapa:
Global : F + S1 = M1 = E1 + R1
Solubles (A) : FxF + S1yS = M1 xM1 = E1 y1 + R1 x1 (6.5a)
Disolvente (D) : FxDF + S1yDs = M1xDM1 = E1yD1 + R1xD1

2da. etapa:
Balance de Materia: Global : R 1 + S2 = M2 = E 2 + R2
Solubles (A) : R1x1 + S2yS = M2 xM2 = E2 y2 + R2 x2 (6.5b)
Se evalúa progresivamente desde Disolvente (D) : R1xD1 + S2 yDs = M2xDM2 = E2 yD2 + R2xD2

la primera hacia la última etapa
Última etapa “N”:
de extracción líquida: Global : RN-1 + SN = MN = EN + RN
Solubles (A) : RN-1xN-1 + SNyS = MN xMN = EN yN + RN xN (6.5c)
Disolvente (D) : RN-1xDN-1 + SNyDs = MNxDMN = ENyDN + RNxDN
ELL EN CORRIENTE CRUZADA
Resolución gráfica:
 Los trazos se realizan en forma sucesiva desde la primera
unidad de extracción hasta la última.
S

E3

E2

E1

M3
M2 M1

R3 R2 R1 F
ELL EN CORRIENTE CRUZADA
PROBLEMA DE APLICACIÓN
 Se requiere procesar una alimentación de 1000 kg/h de una mezcla líquida de acetona agua al 40 % en
peso de acetona, a fin de recuperar por lo menos el 80 % de la acetona utilizando benceno puro a razón de
500 kg/h es una batería de extractores en corriente cruzada a 15 ºC; determinar.
Número de etapas de extracción a instalarse. Sistema: A = Acetona L = Agua D = Benceno T = 15 ºC
Datos : F = 1000 kg/h xF = 0,40 xDF = 0,00 (no tiene solvente)
Extracto total obtenido.
S = 500 kg/h yS = 0,0 yDs = 1,00 (benceno puro)
Composición del extracto total. %rec = 80 % (de la acetona procesada)

Etapa 01: Etapa 02:


S
M1 = F + S1 = 1000 + 500 = 1500 kg/h M2 = R1 + S2 = 1050 + 400 = 1246,99 kg/h
Fx F  S1 yS = 0,2667 R 1 x1  S2 y S = 0,1348
x M1  x M2 
M1 M2 E2

Lectura del gráfico: y1 = 0,308 Lectura del gráfico: y2 = 0,146


E1
x1 = 0,225 x2 = 0,124
x x  x x 
E1  M1  M1 1  = 753,01 kg/h E 2  M 2  M 2 2  = 611,17 kg/h
 y1  x 1   y2  x 2 
R1  M1  E1 = 746,99 kg/h R 2  M 2  E 2 = 635,82 kg/h M2
M1
E1 y1  Sy s  E1 y1  Sy s   E 2 y 2  Sy s 
% rec  100 = 58,0 % % rec  100 =80,3%
Fx F Fx F

E T   E i = E1 + E2 = 1364,18 kg/h F

ŷ 
E yi i
= (E1y1+ E2y2)/ET = 0,2354 (23,54 % en peso de acetona)
R2 R1

ET
ELL EN CONTRACORRIENTE
 El solvente de extracción líquida circula en sentido contrario a la
corriente de la mezcla líquida procesada en la batería de
extractores.

E1 E2 E3 E4 EN S
y1 y2 y3 y4 yN yS S E7
yD1 yD2 yD3 yD4 yDN yDs E6
M1 M2 M3 ... MN
E5
E4
E3
F R1 R2 R3 RN-1 RN
E2
xF x1 x2 x3 xN xN
xDF xD1 xD2 xD3 xD N-1 xD N
E1

Balance de Materia:
Realizado alrededor de la batería de extractores líquidos:
Global : F + S = E1 + RN
R7 R6R5 R4R3 R2 R1
Material soluble: A : FxF + SyS = E1 y1 + RN xN (6.8) F
RN

Solvente líquido: D : FxDF + SyDs = E1yD1 + RN xDN

  
ELL EN CONTRACORRIENTE
PROBLEMA DE APLICACIÓN
 Se proyecta tratar una alimentación de 500 kg/h de una mezcla líquida de etanol con benceno, al 15 % en
peso de alcohol y a la temperatura constante de 25 ºC, en una batería de extractores líquidos en
contracorriente, para extraer por lo menos el 95 % del alcohol alimentado utilizando flujo de agua pura como
solvente de extracción en contracorriente, si el extracto final contiene 40 % en peso de etanol; determinar.
Composición del extracto acuoso
Sistema: A = Etanol L = Benceno D = Agua T = 25 ºC
Composición del refino bencénico Datos : F = 500 kg/h xF = 0,15 xDF = 0,00 (no tiene solvente)
S = ? kg/h yS = 0,0 yDs = 1,00 (agua pura)
Flujo de solvente inyectado, refino y extracto %rec = 95 % (de la acetona procesada)
y1 = 0,40 (40 % de etanol en el extracto efluente)
Número de etapas de extracción
S E3
F + S = E1 + RN  500 + S = 178,125 + RN
(a) E2
FxF + SyS = E1 y1 + RN xN  500(0,15) + 0 = (178,125)(0,40) + RN xN
(b)
FxDF + SyDs = E1 yD1 + RN xDN  0 + S = (178,125)(0,575) + RN xDN E1
(c)
xDN = 1 – 113,1317 xN (función lineal de balance de materia)

S = 104,26 kg/h RN
RN = 426,14 kg/h N = 3 unidades de R2 R1 F
E1 = 178,13 kg/h extracción líquida en R3

contracorriente

ELL EN COLUMNAS EN CONTRACORRIENTE
 Si se verticaliza al extractor de múltiples etapas en contracorriente podemos
obtener el equivalente operativo de la columna de extracción líquida.

Extractores de múltiples etapas Rotación horaria de los


en contracorriente Extractores en contracorriente
F E1
xF y1
xDF yD1
P1

P2

P3

RN S
XN yF
xDN yDs

Verticalización de los Columna de platos para


Extractores en contracorriente Extracción en contracorriente
ELL EN COLUMNAS CON REFLUJO
 Una de las modificaciones interesantes en la extracción líquida en contracorriente es
la incorporación de una unidad separadora de solvente: SS, para el extracto líquido
retirado de la batería de extractores y/o columna, generándose un sistema de
extracción líquida en contracorriente con reflujo estableciendo la sección de
enriquecimiento y agotamiento, tal que inclusive la alimentación líquida (F) se
inyectará en algún punto intermedio de la batería de extractores y/o columna.

S* Sección Enriquecimiento de Extracto Sección Agotamiento de Refino

E1 E2 E3 E4 Ef Ef+1 EN-1 EN S

SS M1 M2 M3 ... Mf ... MN-1 MN

R0 R1 R2 R3 Rf-1 Rf RN-2 RN-1 RN

P
F
ELL EN COLUMNAS de contacto diferencial
 Son columnas en las que los fluidos líquidos circulan en contracorriente a
través de rellenos, empaques o contactos no discretos, que dan lugar al
análisis diferencial: dz, de balance de materia a lo largo de toda la
columna, en el dominio de los coeficientes de transferencia de masa.

 Se determina el número de unidades de transferencia: NTU


 Altura de la unidad de transferencia : Ht
 Número de unidades de transferencia : Nt

Luego, la altura de la columna es: Z = Ht.Nt

 La unidad de transferencia Ht R 
R
k R a (1  x ) iM
referida al Refinado es:
(1  x ) iM dx
x1

Nt R   (1  x )(1  x i )
x2
ELL MULTICOMPONENTE
 Los equipos indicados son los mismos, las expresiones de balance de materia también son
las mismas con la diferencia de que la ecuación de BM planteado para el soluto se
extiende a todos los componentes: i, tal que: i = {A, B, C, … , n}

 La gran diferencia radica en que para sistemas multicomponentes no es posible resolver a


través de sistemas gráficos. A cambio de ellos deberá disponerse el equivalente del
modelo termodinámico ELL, o a través de los Coeficientes de equilibrio: Ki, las que se
encuentran incorporados en el uso de los simuladores.

 En el análisis teórico se pueden recurrir a cálculos severos:


• Shortcut Methods (Absorption factor method)
• Rigorous plate-to-plate calculations
• Computer Simulation

 Una alternativa es el CHEMCAD.


ELL MULTICOMPONENTE
 CHEMCAD.

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