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4a

b)
ηCH 2 = CH


CN
(+)
Cl2 Li
CH4 CH3 – Cl CH3 – Li CuX CH3
∆,λ CuLi
CH3

CH3 – CH3
–– Br
C–N KOH Br2


CH2 = CH CH2 – CH2 CH3 – CH2
Et OH ∆

CN
NaNH2 NH3 Liq.

(-) (+)
ηCH2 = CH
NH2 – CH2 – CH ‫؁؁‬ ‫؁؁‬
NH2 – CH2 – CH ˸ Na CH – CH


CN


CN CN CN n
49. Sintetizar los siguientes polímeros desde materias primas sencillas (CH4, , etc.)

Reacción Global

CH4 + Cl2 CH3 – Cl + HCl
ó∆

Mecanismo de Halogenación por radicales libres.

Inicio
Partiendo de CH4

λ
– – –
i) Cl • • Cl 2 Cl •

– – –
ó∆
Propagación

H H


ii) H – C • • H + • Cl H • • Cl + H – C •



H H

H – – H –

iii) H – C • + Cl • • Cl –
H – C – Cl + Cl •


– – –


H H
Terminación

H – H –


iv) H – C • + • Cl H – C – Cl



– –


H H

– –
– –
v) Cl • + • Cl Cl • • Cl



– –
– –

H H H H


vi) H – C • + •C–H H–C–C–H




H H H H
H H
– – – –


vii) H – C • + •O–O H–C••O–O


– – – –



H H

Mecanismo Corey House

CH3
CuI CH3 – Cl
2 CH3 – Cl + 2Li CuLi CH3 – CH3 + CH3 – Cu + LiCl
CH3

i) CH3 – Cl + • Li CH3 – Cl



(+)
Li

(-) (+)

ii) CH3 – Cl + • Li CH3 • • Li + LiCl



(+)

Li

(+) – CH3 (-) (+) –


iii) 2 Li : CH3 + Cu : I CuLi + Li – Cl


– –
CH3

CH3 (-) (+) S(+) S(-)– –


iv) CuLi + CH3 – Cl CH3 – CH3 + LiCl


– –
CH3 Etano
Mecanismo de Halogenación por radicales libres.

λ

i) Cl • • Cl 2 Cl •


ó∆

H H


ii) CH3 – C • • H + • Cl H – Cl + CH3 – C •



H H

H

iii) CH3 – C • + • Cl CH3 – CH2 – Cl


– –
– –
iv) Cl • + • Cl Cl • • Cl


– –
– –
Mecanismo KOH en etanol
Reacción Global
– (-)
KOH/Et. OH
CH3 – CH2 – Cl CH2 = CH2 + H2O + Cl


(-) (+)

i) H2C – CH2 + OHK H2C = CH2



H Cl
Mecanismo Sustitución Nucleofílica

(-)
–N

:
(+)
i) H2C = C – H + :C–
– H2C = CH + H


H CN
(+) (-)
i) NaNH2 + NH3 Liq. Na + NH2 :

(-) (+)
ii) NH2 : + CH2 = CH NH2 – CH2 – CH : Na


CN CN

CN


(-) (+) (-) (+)
CH2 = CH
iii) NH2 – CH2 – CH : Na NH2 – CH2 – CH – CH2 – CH : Na



CN CN CN

CN CN


(-) (+)


η CH2 = CH
iv) NH2 – CH2 – CH – CH2 – CH : Na NH2 – CH2 – CH ‫ ؁؁‬CH – CH ‫؁؁‬
n


CN CN
a)Poli (metil metacrilato)

CH3
η CH

2 =C



C=O
– –
O


CH3
(+)
Cl 2 Li CuI
CH3 – CH3 CH3 – CH2 – Cl CH3 – CH2 –Li CH3 – CH2
λ
CuLi
CH3 – CH2
S(+) S(-)

CH3 CH3 CH3 CH3 – Cl




CH3 = CH KOH
CH3 – CH Br CH3 – CH2


Br
O


=

CH3 – C – O – CH3
– CH3


O



CH3 –


C–O

(-) (+) –


Na NH2
H 3C = C NH2 – CH2– CH : Na NH2 – CH2– CH
NH2 – CH2– CH ‫؁؁‬
CH2– CH ‫؁؁‬
NH3 Liq. –
η


– –



C=O – C=O – C=O – C•O



O



O O O






CH3 CH3 CH3 CH3
Mecanismo de Sustitución Nucleofílica

=O
CH3 CH3





i) H2C = C + CH3 – C – O – CH3 H2C = C + CH4
– –


H C=O –

– –
O



CH3

Mecanismo de Polimerización Aniónica

(+) (-)
i) Na NH2 + NH3 Liq. Na + NH2 :
(-) (+)

:
ii) NH2 + CH2 = CH – NH2 – CH2 – CH : Na



C=O – C=O –


O



O




CH3 CH3

COOCH3


(-) (+) (-) (+)
CH2 = CH
iii) NH2 – CH2 – CH : Na NH2 – CH2 – CH – CH2 – CH : Na
η veces


COO CH3 COO CH3 COO CH3

COOCH3 COOCH3


(-) (+)
CH2 = CH
iv) NH2 – CH2 – CH – CH2 – CH : Na ‫؁؁‬ CH2 – CH ‫؁؁‬

COO CH3 COO CH3 n


Mecanismo de Halogenación por radicales libres partiendo de CH3 – CH3

Inicio

λ
– –

i) Cl • • Cl 2 Cl •


– –
ó∆ –

Propagación

H H


ii) H3C– C • • H + • Cl HCl + H3C – C •


––


H H

H H
– – – –


iii) H3C – C • + Cl • • Cl H3C – C • • Cl + Cl •



– – – –


H H
Propagación

H
– –


iv) H3C – C • + • Cl H3C – CH2 – Cl



– –
– H

– – –

v) Cl • + • Cl Cl – Cl



– – –

Mecanismo Corey House

CH3 – CH2
CH3
CH3 – Cl


CuI
2 CH3 – CH2 – Cl + 2Li CuLi CH3 – CH2 + CH3 – CH2 – CuI + LiCl
CH3 – CH2


i) CH3 – CH2 – Cl + • Li CH3 – CH2 – Cl


(+)
Li

(-) (+)

ii) CH3 – CH2 – Cl + • Li CH3 – CH2 • • Li + LiCl



(+)

Li
(+) CH3 – CH2 (-) (+) –
iii) 2 Li : CH2 – CH3 + Cu : I CuLi + Li – Cl



CH3 – CH2

CH3 – CH2
CH3
S(+) S(-)
– –


(-) (+)
iv) CuLi + CH3 – Cl CH3 – CH2 + LiCl


– –
CH3 – CH2

Mecanismo de Halogenación por radicales libres.

λ
– – –
i) Cl • • Cl 2 Cl •

– – –
ó∆
CH3 CH3



ii) CH3 – C • • H + • Cl H • • Cl + CH3 – C •




H H

CH3 CH3



iii) CH3 – C • + • Cl CH3 – CH – Cl



H
Mecanismo KOH en etanol

CH3 (-) (+) CH3




i) H2C – CH + OHK H2C = CH
– –

H Cl