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LIGAÇÃO E ESTRUTURA

MOLECULAR
Estruturas de Lewis
Gilbert Newton Lewis (1875-1946) Professor no MIT e Univ. da Califórnia em Berkeley.
Walther Kossel (1.888-1956) Prof. da Universidade de Munique.

Tendência dos átomos de adquirir a configuração do gás nobre mais próximo.

+ - +
M M + e  H = PI

elementos eletropositivos (PI = potencial de ionização)


e-
Li Li+
3 e- 2 elétrons ( igual ao do hélio)
-
e
Na Na+

11 e- 10 elétrons (igual ao do neônio)


-
X + e X- Ho = AE

Elementos eletronegativos (Afinidade eletrônica AE)

F + e- F-

9 e- -
10 e (igual ao neônio)

Cl + e- Cl -

17 e- -
18 e (igual do argônio)

Li Li+ + e- PI = 123,6 kcal/mol ou 517,1 kJ/mol


+ -
Na Na + e PI = 118,0 kcal/mol ou 493,7 kJ/mol
-
F + e F AE = 78,3 kcal/mol ou 327,6 kJ/mol
_
Cl + e- Cl AE = 83,3 kcal/mol ou 348,5 kJ/mol

1 cal = 4,184 J
Alto valor energético é requerido para ganhar ou perder elétrons e atingir o octeto de íons.

3+
B 3e- + B PI = 870,4 kcal/mol ou 3642 kJ/mol

-
C 4e + C 4+ PI = 1480,7 kJ/mol ou 6195 kJ/mol
Regras gerais para obter estruturas:

1. São mostrados todos os elétrons de valência: O número total de elétrons é igual à


soma dos números que contribuem cada átomo, modificado pela adição ou subtração do
número de cargas iônicas.
_ +
Éspécie Contribuições Carga do Carga = Total de
atômicas cátion do elétrons de
ânion valência
CH4 4(C) + 4 x 1(H) = 8 - 0 + 0 = 8

NH3 5(N) + 3 x 1(H) = 8 - 0 + 0 = 8

H2O 6(O) + 2 x 1(H) = 8 - 0 + 0 = 8

H3O+ 6(O) + 3 x 1(H) = 9 - 1 + 0 = 8

HO- 6(O) + 1(H) = 7 - 0 + 1 = 8

BF3 3(B) + 3 x 7(F) = 24 - 0 + 0 = 24

NO2- 5(N) + 2 x 6(O) = 17 - 0 + 1 = 18

CO32- 4(C) + 3 x 6(O) = 22 - 0 + 2 = 24


Regras gerais para obter estruturas:
2. Cada elemento deve, na sua maior extensão, ter um octeto completo.

estruturas estruturas incorretas


corretas

O C O O C O O C O O C O
H Cl H Cl

N N N N N N
Regras gerais para obter estruturas:
3. Cargas formais são atribuídas dividindo cada par de elétrons de ligação igualmente entre os átomos
da ligação.

H H _
H N+ H H C O
H N 5 - 4 ligações = +1 H
O 6 -1 ligação - 6 pares = -1
íon amônio íon metóxido
_
_ O _
O S 2+ O
O _ S 6 - 4 ligações = +2
O 6 - 1 - 6 = -1
íon sulfato
Octeto incompleto  espécie instável:

H H
H C H H C H
cátion metila radical metila

Ligações duplas e triplas:

H H _
C C H C C H C N
H H
etileno acetileno íon cianeto
1- Escreva a fórmula eletrônica de Lewis da
água (H2O) e da água oxigenada (H2O2):

2- Considere dois elementos, A e B, com números


atômicos 6 e 8. Qual será a fórmula eletrônica de Lewis e
o tipo de ligação para o composto, sabendo que na
molécula existem 1 átomo de A e dois átomos de B?

3- Escreva as fórmulas de Lewis dos seguintes compostos:


a) H2CO3 b)NaNO3
Observe a estrutura eletrônica de Lewis sugerida para o N O:
2

Nessa estrutura, as cargas formais dos átomos, lidos da esquerda para a direita, são,
respectivamente:

a) zero, zero e zero.


b) -1, -1 e +2.
c) -1, +1 e zero.
d) +1, -1 e zero.
e) +3, +3 e -6.
Exceções à Regra do Octeto Exceções
- n. elétrons for ímpar
Regra do octeto funciona para o segundo período da tabela periódica - Be – 4 elétrons

Cl F
Cl F F
PCl5 Cl P S SF6
F F
Cl Cl F
Expansão da
Camada de valência N O óxido de nitrogênio
F
BF3 B
F F boro tem BeH
apenas
2 6 elétrons
O modelo de Lewis não se aplica a todos os átomos
octeto
O
Cl P Cl H O P O H 10 elétrons
Cl
O
H

O 12 elétrons
octeto
H S H HO S O H
O
entretanto, usando cargas parciais o octeto funciona

O O 2+
H O P O H HO S O H
O O
H
Estruturas de Kekulé
H H O- H
- - -
H N H H C O O S O H C H
H H O-
Par de elétron
H H H
H C H C C H C C H C N
H H

Uso de uma ligação "covalente coordenada":


O O
H O N ou H O N
O O
Reescreva as seguintes estruturas de Kekulé como estruturas de Lewis,
incluindo todos os elétrons de valência.

-
(a) íon hidróxido, H O (b) água, H O H

(c) amônia, H N H (d) íon hipoclorito, Cl O-


H
(e) óxido nítrico, NO (f) íon hidrônio, H3O+

(g) peróxido de hidrogênio, H O O H (h) dióxido de carbono, O C O

(i) fluoreto de cianogeno, F C N


Resumo das Cargas Formais
O oxigênio com uma ligação carga formal = -1

O oxigênio com duas ligações carga formal = 0

O oxigênio com três ligações carga formal = +1

N nitrogênio com duas ligações carga formal = -1

N nitrogênio com três ligações carga formal = 0

N nitrogênio com quatro ligações carga formal = +1

C carbono com três ligações carga formal = -1

C carbono com quatro ligações carga formal = 0

C carbono com três ligações carga formal = +1

B boro com 4 ligações carga formal = -1

Cl (-) Cl (0) Cl (+) o mesmo para F, Br ou I


Comprimento da ligação

O o
0,96 A
o
H 104,5 H

Composto Distância ligação O-H, A


HO-H, água 0,96
HOO-H, peróxido de hidrogênio 0,97
H2NO-H, hidroxilamina 0,97
CH3-OH, álcool metílico 0,96
Estruturas de Lewis são úteis na interpretação de distâncias de ligação:
H3N+ OH O N O O N O
o o
1,45 A 1,15 A

íon hidroxilamônio íon nitrônio


ligação simples ligação dupla
Preveja em cada par de ligações qual tem menor
comprimento.

a) P-O ou S-O
b) C=C ou C-C
c) C-S ou C-Cl
Na comparação das ligações a seguir, determine qual
ligação é a mais curta:

(a) CO no H C O H (b) NO no O N O H
O
(c) CO no CH3 O H ou H2C O
Estruturas de Ressonância

O O
Cl N Cl N
O O

cloreto de nitrila
ou
O O
Cl N Cl N
O O
Estruturas de Ressonância
O O
Cl N Cl N
O O

O _ 1/2
Cl N
O _ 1/2
O O híbrido de
Cl N Cl N ressonância Ordem de
O O ligação 1 1/2

Composição ou média
estruturas de estruturas de de duas estruturas
ressonância ressonância
Íon formiato: ordem de ligação 1 1/2
_ _
O
O
H C H C híbrido de
O O ressonância
O 1/2 _
H C
O 1/2 _
O O
H C H C o
O _ 1,26 A
O_

estruturas de estruturas de
ressonância ressonância
H
HO CH3 C O
H
o o
1,43 A 1,20 A
Escreva duas estruturas de ressonância do O3
mostrando todos os elétrons de valência.
Íon Carbonato: ordem de ligação 1 1/3

_ _
O O O
_ _
O C O C O C
_ _
O O O
H
HO CH3 _ _
C O O
H O C
o o
1,43 A 1,20 A O

o
1,28 A