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CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA
PVˆ RT
– Equação de estado simples
– Solução trivial e independente da espécie gasosa
– Serve tanto para composto puro quanto para mistura gasosa
– Problema: pode ser inexata!
– Correção: equações de estado mais complexas
• Forças repulsivas
– Interações de curto alcance (moléculas estão quase em
contato)
– Mais significativas para gases sob pressões elevadas
• Forças atrativas
– Interações de médio alcance
– São significativas quando as moléculas estão próximas umas
das outras (não necessariamente em contato)
Fator de Compressibilidade
• O Fator de Compressibilidade
Z expressa a não-idealidade do gás:
PVˆ
Z Z › 1: forças repulsivas são dominantes (gás menos compressível)
RT Z ‹ 1: forças atrativas são dominantes (gás compressível)
P T Vˆ
Pr Tr Vr
Pc Tc Vˆc
O princípio dos estados correspondentes é
Diagrama de fase PVT apenas uma aproximação do comportamento
real, mais exata para gases com moléculas
esféricas. Ele é falha, muitas vezes, para
moléculas não-esféricas e polares.
Fator de Compressibilidade continuação
– Calcular Tr e Pr
– Procurar Z na carta de
compressibilidade generalizada
• Vantagens
– Simplicidade nos cálculos
• Desvantagens
– Não é tão precisa em condições altamente não-ideais
• Procedimento de cálculo:
– Procurar Tc e Pc
– Procurar o fator acêntrico de Pitzer (), parâmetro que
expressa a geometria e polaridade de uma molécula (valores
tabelados)
– Calcular os valores reduzidosTr, Pr e Vr
– Estimar B usando as seguintes equações:
0,422
B0 0,083 0,6
Tr RTc
B (B0 B1)
0,172 Pc
B1 0,139 4,2
Tr
– Substituir os valores de B da variável conhecida na equação
truncada
Equações de Estado Cúbicas
• Equação de van der Waals
27 R 2Tc2
a
RT a 64 PC
P 2
Vˆ b Vˆ b: correção que representa o volume ocupado pelas próprias
moléculas
1 RTc
b
8 PC
Equações de Estado Cúbicas continuação
(a) (b)
(a) Diagrama de fase PVT; (b) Isoterma de van der Waals em diversos valores de T/Tc. As
ondulações de van der Waals são substituídas por segmentos retilíneos horizontais. A
isoterma crítica corresponde a T/Tc = 1.
Equações de Estado Cúbicas continuação
RT a
P
Vˆ b Vˆ(Vˆ b) b(Vˆ b)
R 2Tc2
a 0,45724
Pc
RT
b 0,07780 c
Pc
[1 (1 Tr1/ 2 )]2
0,37464 1,54226 0,26992 2
Equações de Estado Cúbicas continuação
RT a' RT a
P P 1/ 2
Vˆ b Vˆ(Vˆ b) Vˆ b T Vˆ(Vˆ b)
R 2Tc2 R 2Tc2,5
a ' 0,42748 a 0,42748
Pc Pc
RT RT
b 0,08664 c b 0,08664 c
Pc Pc
[1 (1 Tr1/ 2 )]2
0,480 1,574 0,176 2
Mistura de Gases Não-
Ideais
• Dificuldades associadas as soluções gráficas ou
analíticas
• Regra de Kay:
• Regra de Kay
ˆ Z m RT ˆ VˆPc '
V Vrideal
P RTc '
Considerações Finais
• Vantagens e desvantagens em usar uma equação de
estado em relação a outros métodos de previsão
Vantagens: Desvantagens:
a) Valores PVT podem ser previstos a) É difícil mudar a forma de uma
com erro razoável onde não equação para ajustar dados;
existem dados;
b) Podem existir inconsistências entre
b) Somente poucos valores de equações PVT e equações para
coeficientes são necessários na outras propriedades físicas;
equação para que possa prever
propriedades de gases; c) Geralmente a equação é bem
complicada e pode não ser fácil
c) As equações podem ser determinar P, V ou T devido à sua
manipuladas em um computador, não-linearidade.
enquanto métodos gráficos não
podem.
Considerações Finais continuação