Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
macromoléculas.
A partir de los años 20, Haworth utilizando técnicas de
difracción de rayos X demostró que la celulosa estirada era
un polímero cristalino constituido por unidades repetitivas de
celobiosa.
En 1925, Katz, colocó una goma de caucho natural estirada
en un espectrómetro de rayos X comprobando una
interferencia típica de una sustancia cristalina.
Los polímeros generalmente poseen estructura amorfa
(desordenada) como consecuencia del mecanismo seguido
en la polimerización que generalmente es radicalario. Sin
embargo, bien por la composición química del monómero o
por el procedimiento seguido en la polimerización -
coordinación y en ocasiones aniónico- el estado cristalino
también puede existir en los polímeros.
CELDAS UNITARIAS DE LOS MATERIALES
En metales y cerámicos la
cristalinidad implica átomos e iones,
en los polímeros implica la
ordenación de moléculas y, por
tanto, la complejidad es mayor.
En la cristalinidad polimérica se
considera empaquetamientos de Estructura de un cristal de cloruro de sodio,
cadenas moleculares para producir un típico ejemplo de un compuesto iónico.
Las esferas púrpuras son cationes desodio,
una disposición atómica ordenada. y las esferas verdes sonaniones de cloruro.
La estructura cristalina se especifica
en términos de celdillas unidad, que
ordinariamente son complejas .
Pequeñas moléculas (por ejemplo, agua y
metano) generalmente son totalmente
cristalinas (en estado sólido) o totalmente
amorfas (en estado líquido). Las moléculas
poliméricas, como consecuencia de su
tamaño y de su complejidad, suelen ser Imagen de Microscopía Óptica con
parcialmente cristalinas (o semicristalinas) polarizadores cruzados de esferulitas
con regiones cristalinas dispersas dentro de un Poli(urea)uretano con
de un material amorfo. segmento flexible cristalino.
En la región amorfa aparecen cadenas
desordenadas, debido a las torsiones,
pliegues y dobleces de las cadenas.
Las zonas cristalinas son las responsables
de la resistencia mecánica y las amorfas
están asociadas a la flexibilidad y
elasticidad del material .
Pocos polímeros poseen la regularidad
estructural suficiente como para cristalizar
, aunque nunca es posible lograr un 100%
de estructura cristalina y habrá que
definir el grado de cristalización como la
fracción del polímero que presenta
estructura cristalina con relación al
polímero total. El resto será amorfa y, por
ello, poseerá una Tg. Aunque algunos
polímeros, muy regulares, pueden mostrar
grados de cristalización tan altos como el
90%, rara vez se supera el 50%.
Cuando no hay ramificación, se llama
La densidad de un polímero polietileno lineal, o HDPE. El polietileno
cristalino es mayor que la de un lineal es mucho más fuerte que el
polímero amorfo del mismo polietileno ramificado, pero el polietileno
material y peso molecular, ya que ramificado es más barato y más fácil de
las cadenas de la estructura fabricar.
cristalina están más
empaquetadas.
La determinación de la
proporción del sólido que es
cristalino (su cristalinidad) tiene, a
menudo, una considerable
importancia práctica, ya que una
cristalinidad creciente tiene el
efecto útil de mejorar
propiedades tales como la
resistencia y la rigidez, la El PEBD (LDPE en inglés) es un polímero
resistencia a la disolución y la de cadena ramificada, por lo que su
estabilidad dimensional densidad es más baja.
(ablandamiento térmico).
La longitud de los cristales (por ejemplo, 100 átomos de C) es menor que
la de las moléculas (por ejemplo, 10000 átomos de C), por tanto, la
molécula puede serpentear de un cristal a otro a través de regiones
amorfas muchas veces. Todos los cristales y las regiones amorfas
adyacentes están así firmemente entretejidas entre si por medio del hilado
de las largas macromoléculas.
Estudios de microscopía óptica y de difracción de Rayos X han probado
que este modelo no es del todo correcto, excepto para polímeros de
excepcional baja cristalinidad, como por ejemplo, el PVC. Así, este modelo
es válido para grados de cristalización inferiores al 50 %.
(En el caso del polietileno, las
cadenas se extienden alrededor de
100 angstroms antes de plegarse). ,
pero las dimensiones laterales
alcanzan valores de 10μm.
Frecuentemente estas laminillas
forman una estructura de multicapa,
como muestra la micrografía
electrónica de un monocristal de
polietileno, (Figura 2.3)
FAVORECEN DISMINUYEN
Regularidad (PE, PP isotáctico) Ramificaciones
Simetría Sustituyentes voluminosos
Rigidez Flexibilidad
Fuerzas intermoleculares Plastificantes
FIN….