Volumetria de Oxirredução

Permanganimetria
Reações de Oxi-Redução
Agente Redutor Agente Oxidante

Reduz o agente Oxida o agente

oxidante redutor

Perde e- Ganha e-

Aumento do Diminuição do
NOX NOX
Permanganato de Potássio
 Não é um padrão primário
 Impureza: Dióxido de Manganês
 Catalisa a auto decomposição da solução de permanganato (oxidação da
água)
4𝑀𝑛𝑂4 − + 2𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑀𝑛𝑂2 + 3𝑂2 + 4𝑂𝐻 −
 Outros catalisadores: luz, calor, alguns ácidos e bases, manganês (II)
 Na presença de manganês (II):
2𝑀𝑛𝑂4 − + 3 𝑀𝑛2+ + 2𝐻2 𝑂 ⇌ 5𝑀𝑛𝑂2 + 4𝐻 +
 Estabilidade: moderadamente estáveis, uma vez livres de dióxido de
manganês e armazenadas em locais com escassa incidência de luz
 É necessário filtrar e repadronizar a solução caso precipitados sejam
identificados
 Repadronização a cada uma ou duas semanas
 Preparação da solução imediatamente antes do uso
 Oxidantes utilizados na Volumetria
de Oxirredução

Produto da Potencial Padronizado

Reagente Indicador Estabilidade
Redução Padrão (V) com

Permanganato Na2C2O4,
Mn2+ 1,51 Permanganato Moderada
de Potássio Fe, As2O3

Bromato de
Br- 1,44 KBrO3 α-naftoflavona Estável
Potássio
Na2C2O4, Complexo ferro (II)
Cério Ce3+ 1,44 Estável
Fe, As2O3 1,10-fenantrolina
Dicromato de Ácido difenilamino
Cr3+ 1,33 K2Cr2O7, Fe Estável
Potássio sulfônico
BaS2O3.H2O,
Iodo I- 0,536 Amido Instável
Na2S2O3
Detecção do ponto final

 Em soluções ácidas, o permanganato de potássio serve como

seu próprio indicador

𝑀𝑛𝑂4 − + 8𝐻 + + 5𝑒 − ⇌ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂

 Mn2+ é incolor
 Aparição da cor rosa-pálida indica o final da titulação (MnO4-)
 Ponto final não é permanente: excesso de íons permanganato
reage com íons manganês formados durante a titulação
2𝑀𝑛𝑂4 − + 3𝑀𝑛2+ + 2𝐻2 𝑂 ⇌ 5𝑀𝑛𝑂2 + 4𝐻 +
Metodologia
 Preparação de solução de
Permanganato de Potássio 0,02 mol.L-1
Pesa-se o Permanganato de Potássio e dissolve-o em água destilada
Permanganato de Potássio sólido contém traços de dióxido de manganês

Aquece-se a solução por aproximadamente 1 hora

Catalisa a reação de formação do dióxido de Alternativa: deixar a solução em repouso de 2 a 3 dias
manganês antes da filtração

Filtra-se a mistura em vidro sinterizado

Permanganato reage com o papel de filtro (matéria
Remoção do dióxido de manganês precipitado
orgânica) e forma dióxido de manganês

Armazena-se a solução em frasco de vidro escuro (âmbar)

Ausência de luz não acelera a reação de formação do dióxido de manganês
 Padronização da solução de
Permanganato de Potássio 0,02 mol.L-1
Dissolve-se uma quantidade determinada de oxalato de sódio previamente seco (105ºC, 2 horas)
em água destilada e ácido sulfúrico 1 ou 2 mol.L-1

Oxalato de sódio anidro com elevado grau de pureza (99,90 - 99,95%) é facilmente obtido (padrão primário)

Adiciona-se cerca de 90 a 95% do volume necessário para o ponto de equivalência de

permanganato de potássio em alta velocidade (25-35 mL.min-1) e sob agitação lenta
Etapa deve ser realizada a Alternativa: titular lentamente mantendo a
Diminui erros na padronização
temperatura ambiente temperatura acima de 60ºC

Aquece-se a solução até cerca de 60ºC e finaliza-se a adição do permanganato lentamente até o
surgimento de coloração rósea persistente na solução
É necessário realizar um branco da titulação de Desvantagem: requer o conhecimento prévio da
permanganato em ácido sulfúrico concentração aproximada do permanganato