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Profesor
Gonzalo Solar Solar
Ingeniero Civil Metalúrgico
• La electroobtención es particularmente interesante en el proceso de producción de
cobre, ya que prácticamente todo el cobre de uso industrial a nivel mundial,
requiere del grado de pureza establecido por los estándares del cobre electrolítico.
De esta manera, los iones del metal de interés (cationes) son atraídos por el cátodo
(polo de carga negativa) depositándose en él, y las impurezas quedan disueltas en
el electrolito y también precipitan en residuos o barros anódicos.
• Electrolito: solución que contiene altas concentraciones de iones metálicos libres, los
que permiten la conducción eléctrica.
• Cobre: 40 – 48 [g/L]
• Ácido : 140 – 180 [g/L]
• Fe total: 0.5 – 1.5 [g/L]
• Cloruro : < 30 ppm
• Mn : 30 – 80 ppm
• La corriente entra al sistema por el borde positivo en los ánodos, luego pasa a través
de la solución electrolítica y finalmente sale por los cátodos para pasar a la celda
vecina.
• Desde el punto de vista eléctrico la celda queda definida por la corriente que circula I
y por la tensión global en los bordes de los electrodos denominada tensión de la
celda.
• Reacciones del proceso de electro obtención.
• Reacción catódica:
1
𝐻 + + 𝑒 − → 2 𝐻2 E° = 0 [V]
• Reacción anódica:
1
𝐻2 𝑂 → 2 𝑂2 + 2𝐻+ + 2𝑒 − E° = 1.23 [V]
• Reacción global:
1
𝐶𝑢2+ + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑢0 + 2 𝑂2 + 2𝐻 + E° = - 0.89 [V]
• Al analizar las reacciones anteriores podemos notar que la aplicación de corriente
logra disminuir la concentración de cobre presente en el electrolito (cobre depositado
en cátodos) y aumentar la concentración de ácido (disociación de agua en el ánodo).
El producto final de este proceso es una lamina de cobre de alta pureza (99.99%)
• Pero las reacciones anteriores no son las únicas reacciones que ocurren en una celda
electrolítica, la existencia de otras reacciones afectan las eficiencia del proceso y es
por esto que son conocidas como reacciones parasitas.
• Cátodo:
2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2 E° = 0 [V]
𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − → 𝐹𝑒 2+ E° = 0.77 [V]
• Ánodo:
𝐹𝑒 2+ → 𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − E° = - 0.77 [V]
• Estabilidad química.
• Buenas propiedades mecánicas.
• Catalítico de la reacción principal.
• Buen conductor eléctrico.
• Menor costo.
• Los cátodos permanentes están compuestas por tres partes fundamentales:
• Cr = 6 – 18 %
• Ni = 10 – 14 %
• Mo = 2 – 3 %
• La superficie deben presentar ciertas características para que puedan ocurrir las
reacciones de reducción de iones cúpricos, por lo que la plancha debe estas
recubierta por una capa delgada de oxido de cromo.
• Variable de la solución.
• Potencial eléctrico.
• Corriente eléctrica.
• Variables externas.
• Temperatura.
• Presión.
• Tiempo de electrolisis.
• Antes de empezar la operación de una celda de electro
obtención es importante tener todas las variables definidas,
debido a que sus efectos influyen directamente en la cantidad y
calidad de producto.
• Efecto de la densidad de corriente: la densidad de corriente controla tres
importantes variables.
𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐸𝑅 + 𝐸𝐴 + 𝐸𝐶 + 𝐸𝑂ℎ𝑚 + 𝐸𝐾
• Su efecto puede ser reducido por agitación del electrolito cerca del cátodo. En el
caso del cobre este Sobre potencial es 0,05 a 0,1 V.
• A elevadas densidades de corriente hay que considerar el efecto del Sobre potencial
del hidrógeno, debido a su magnitud por efectos cinéticos, lo cual no ocurre en la
práctica comercial del cobre.
• Desde el punto de vista eléctrico, una sobretensión eléctrica, es un aumento
de tensión que pueden causar graves problemas a los equipos conectados a
la línea, desde su envejecimiento prematuro a incendios o destrucción de
los mismos.
Volt %
Voltaje de descomposición (reacción) 0.92 45.55
Sobrepotencial Anódico 0.6 29.7
Sobrepotencial Catódico 0.1 4.95
Resistencia ohmmica 0.3 14.85
Resistencia de los Conductores y Contactos 0.1 4.95
Voltaje total 2.02 100
• Las especies en solución son transportadas por migración (efecto de
gradientes de potencial eléctrico), difusión (efecto de gradientes de
concentración) y convección (efecto de gradientes de densidad del
electrolito). La temperatura de la solución afecta a los tres procesos:
• Producción horaria.
• Rendimiento o eficiencia de corriente.
• Consumo específico de energía.
• Rendimiento energético.
𝑀𝑟𝑒𝑎𝑙
ɳ=
𝑀𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
𝐼 ∗ 𝑡 ∗ 𝑃𝑀
𝑀𝑟𝑒𝑎𝑙 = ∗ɳ
𝐹∗𝑛
• Este parámetro representa la razón entre la energía teóricamente
requerida (Wth), es decir, que las reacciones que se producen a los
electrodos son rápidas y en ausencia total de términos resistivos en las
celdas de electrólisis, y la energía realmente consumida (W), en las
condiciones particulares de electrólisis.
𝑊𝑡ℎ
𝑃𝑤 =
𝑊
• Donde:
• Wth = Energía teórica.
• W = Energía Real.
𝐸𝑡ℎ ∗ 𝐼 ∗ 𝑡
𝑊𝑡ℎ =
𝑀𝑡ℎ
• Neblina Ácida.
• Esta neblina ácida es perjudicial, pues las partículas de ácido viajan por el aire
hasta el operador, produciendo la irritación de la piel, ojos, membranas mucosas,
dientes y tracto respiratorio, ya que las pequeñas gotas de neblina son difíciles de
eliminar llegando a los pulmones de los operarios sin modificación, pudiendo
producir un gran daño en la salud, además de producir niveles altos de corrosión
en el medio ambiente dañando la estructura de los edificios, afectando además la
maquinaria de la planta.
• La ecuación siguiente muestra la reacción ocurrida en la celda de electroobtención,
donde cobre metálico se deposita en el cátodo, mientras burbujas de oxígeno se
generan en el ánodo. Estas burbujas de gas que se producen en los ánodos estallan
cuando alcanzan la superficie, produciendo un aerosol de ácido sulfúrico llamado
neblina ácida.
• Para una operación normal, las emisiones de neblina ácida pueden llegar a
valores superiores a 20 [mg/m3]. Valor elevado considerando que la norma
es de 1[mg/m3], pudiendo bajar a valores cercanos a 0,1[mg/m3].
• Algunas estrategias utilizadas en el control de neblina ácida son:
• Barreras mecánicas.
• Ventilación forzada.
• Adición de surfactantes.
• Adición de reactivos al electrolito.
• Dentro de las barreras mecánicas se encuentran:
• balones plásticos.
• Pellets.
• Las esferas y los cilindros son efectivos, pero existe una desventaja
asociada a este método de control de la neblina ácida, ya que pequeños
pellets se adhieren a la superficie del depósito y son fácilmente arrastrados
por el electrolito.
• Al escapar la neblina ácida desde el proceso, son necesarias medidas de
control para contener y diluir las emisiones por debajo de la norma.
• Fluoro-Surfactantes.
• La parte hidrófila es un grupo iónico, ya que los iones suelen presentar una
fuerte afinidad por el agua, motivada por su atracción electrostática hacia sus
dipolos. La parte hidrófoba suele consistir en un larga cadena
hidrocarbonada, una estructura muy parecida a la de las grasas y parafinas,
hacia las que experimenta atracción, y que presenta repulsión al agua.