El enlace covalente

Teoría del Enlace de Valencia

 “Dos átomos forman un enlace covalente cuando se superponen
o solapan orbitales de ambos originando una zona común de alta
densidad electrónica con dos electrones de espines apareados”.

Teoría del Enlace de Valencia

Esta teoría explica los enlaces covalentes en términos de orbítales atómicos. Supone
que los electrones de una molécula ocupan orbítales atómicos de los átomos individuales

La TEV establece que una molécula se forma a partir de la reacción de

los átomos, los cuales al unirse aparean sus electrones y traslapan
(solapan) sus orbitales.

Cuanto mayor sea el solapamiento mayor será la intensidad del enlace formado
Según el solapamiento sea en el eje de la molécula o
perpendicular mente a el puede ser:

Si el solapamiento de los orbitales es frontal se forma un enlace covalente tipo sigma (σ)
Si el solapamiento de los orbitales es lateral se forma un enlace covalente tipo pi (π)

Enlace  : Cuando los orbitales d e uno y otro átomo se solapan frontalmente

siguiendo el eje nuclear

Enlace  : Cuando se produce un solapamiento lateral

 Todos los enlaces covalentes sencillos consisten en un enlace sigma ( ); en el
mismo, dos electrones apareados se encuentran entre dos átomos. Un enlace se
puede formar al aparearse:

dos electrones de orbítales s (Ej: H2)

un orbital s y uno p (Ej: HCl)

dos orbítales p (Ej: Cl2)

Para explicar la geometría de las moléculas, esta teoría acepta que, previamente a la
formación del enlace covalente, se produzca la hibridación de orbitales atómicos, es decir, la
“mezcla” de orbitales que da lugar a otros nuevos con características geométricas diferentes
a las de los orbitales originales.
 Un átomo podrá formar tantos enlaces cuantos electrones
desapareados tenga

Para saber el número de electrones

desapareados se escribe la configuración
electrónica

RPECV
Repulsión pares de electrones de la capa de valencia

El modelo de RPECV, basado sobre todo en las estructuras moleculares de lewis,

proporciona un método sencillo y directo para predecir la geometría de las
moléculas, sin embargo éste modelo no explica con claridad él porque de estas
uniones
 La idea de Lewis de relacionar la formación de enlaces covalentes con el apareamiento de
electrones, fue correcta, más no fue lo suficientemente clara.

Por ejemplo para Lewis es lo mismo el enlace de H2 que el enlace F2.

Aunque en ambos casos se trata de aparear electrones, las energías de formación

y longitudes de enlace son muy diferentes

(H2:436.5 kJ/mol – 74pm y F2:150.6kJ/mol – 142pm)

Este hecho y muchos otros no se pueden explicar con la teoría de Lewis. Para
esto es necesario recurrir a la mecánica cuántica.

A la fecha, dos teorías mecánico-quánticas se usan para describir el enlace covalente y la

estructura electrónica de las moléculas. La teoría del enlace de valencia (EV) supone que
los electrones en una molécula ocupan orbitales atómicos de los atómicos individuales y
permite pensar en átomos individuales tomando parte en la formación del enlace.
1927 presentaron el primer tratamiento teórico para un enlace covalente para el caso de
la molécula de hidrógeno

Enlaces localizados Los átomos conservan sus identidades, sólo los electrones
externos de la capa de valencia son afectados por la
formación del enlace

Supónganse dos átomos de hidrógeno aislados descritos por las funciones de onda A y
B a los cuales se les hace acercar mutuamente

Sí no existe interacción, la función de onda del sistema de dos electrones es

 = A(1) . B(2)

donde A y B son los dos átomos y (1) y (2) son sus respectivos electrones
Existe una pequeña atracción a larga distancia , la cual cambia a una repulsión fuerte a
distancias cortas.

Sin embargo si se considera el traslape de orbitales a esas distancias cortas y el hecho

que una vez formado el enlace, los dos electrones se hacen indistinguibles, sería
inadecuado considerar que el electrón (1) estaría confinado al espacio A y el electrón (2)
al espacio B

Una vez formado el enlace, el electrón (1) siempre poseerá una probabilidad de
encontrarse en las cercanías de B y viceversa.

Este defecto en la función de onda puede eliminarse añadiendo un segundo término a la

ecuación de onda, en el cual los electrones intercambian posiciones

 = A(1) . B(2) + A(2) . B(1)

a)   A(1) B( 2)

HA HB

b)   A(1) B( 2)  A( 2) B(1)

HA HB

c) Se toma en cuenta el efecto pantalla de un electrón. Es decir, se trabaja con Z* en

lugar de Z y se calcula .

d)   A(1) B ( 2 )  A( 2 ) B (1)  B (1) B ( 2 )  A(1) A( 2 )

 a)

  A(1) B( 2)
HA HB

b)

  A(1) B( 2)  A( 2) B(1)

HA HB
 c) Se toma en cuenta el efecto
pantalla de un electrón. Es decir,
se trabaja con Z* en lugar de Z y
se calcula .

e) Valor experimental

f) Es debida a la repulsión;
supone spins iguales y no
hay enlace.

d)

  A(1) B ( 2 )  A( 2 ) B (1)  B (1) B ( 2 )  A(1) A( 2 )

H +A H-B H-A H +B

Hay resonancia de las estructuras iónicas

 Conclusión
Curva ro (pm) Eo (kJ/mol)
a 90 -24
b 86.9 -303
c 74.3 -365
d 74.2 -388
e (experimental) 74.1 -458

Para entender las energías de enlace (estabilidad) y la

estereoquímica (forma) de las moléculas son necesarios los
conceptos de hibridación y resonancia
Heitler y London proponen construir funciones de onda aproximadas que
resuelvan la ecuación de Schrödinger para el H2+. Consideremos los dos
estados:
HA + HB+  1
HA+ + HB  2

Y proponemos a las funciones solución como combinaciones lineales de

las funciones que describen los dos estados posibles.

Ψ  c1 1  c 2 2
 La energía debe minimizarse:

E E
HA HB+ HA+ HB

H2+ E H2+ E
0 0
c1 c 2

Dos formas en que se encuentra un mínimo: Y se encuentran dos funciones de onda:

c1  c 2  1    1  2
c1  c 2  1    1  2
 Las funciones de onda deben cumplir con el postulado de Born:

   
2
d 1


Con lo que se obtiene: Y las densidades electrónicas serían:

1
  ( 1  2 ) 1 2
  ( 1  22  2 1 2 )
2

2 2
1 1 2
  ( 1  2 )   ( 1  22  2 1 2 )
2

2 2
 ¿Qué significa?
Átomos separados

A B A B

A2 B2 A2 B2

 1 2
Orbital de enlace:   ( 1  22  2 1 2 )
2

2

A B A B

1 2
2  ( 1  22  2 1 2 )
2
Orbital de antienlace:
1 2
  ( 1  22  2 1 2 )
2

2

A B A B
 A B
A B

A B
A B

A B A B
Esta teoría explica los enlaces covalentes en términos de orbitales atómicos. Supone
que los electrones de una molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos
individuales. La TEV establece que una molécula se forma a partir de la reacción de
los átomos, los cuales al unirse aparean sus electrones y traslapan (solapan) sus
orbitales.

El solapamiento de orbitales permite a dos electrones con

espines opuestos, compartir el espacio común entre los núcleos y
formar así un enlace covalente.
Los electrones de la región de solapamiento, son atraídos
simultáneamente por ambos núcleos, lo que mantiene unidos a
los átomos y forma un enlace covalente.
Teoría de enlace valencia

rA rB

A B

RAB
 Pauling y Slater
Teoría de enlace valencia cualitativa
 Orbitales híbridos
Los orbitales de valencia de los átomos que se
acercan al átomo central para formar un
enlace, perturban los orbitales de éste.
La hibridación es la mezcla de orbitales atómicos que
pertenecen a la capa de valencia para formar nuevos orbitales
apropiados para la descripción cualitativa de las propiedades
del enlace.

Los orbitales híbridos son muy útiles para explicar la forma de

los orbitales en las moléculas y por lo tanto su geometría.
La hibridación es parte integral de la teoría de enlace valencia.
 HIBRIDACIÓN DE ORBITALES

La hibridación es una manera teórica de describir los enlaces

necesarios para explicar una estructura molecular determinada.
Es una interpretación de la forma molecular; la forma de la molécula
no es una consecuencia de la hibridación.

Los orbitales híbridos resultan de la combinación lineal de los orbitales atómicos s y p , y

son equivalentes entre sí geométrica y energéticamente.

Las hibridaciones más comunes se producen entre orbitales s y orbitales p. Como en cada
nivel hay un orbital s y tres p, las hibridaciones posibles son:
 Hibridación sp

El orbital sp es una combinación lineal de

los orbitales de valencia s y p del átomo
central:


sp  N cs s  AC  c p p AC 
orbital s + un (1) orbital p = 2 orbitales híbridos sp

orbitales híbridos sp
 Hibridación sp

Un orbital s y un orbital p dan 2 orbitales sp

Geometría lineal. Moléculas del tipo AX2, v.g. BeCl2, BeF2
 Hibridación sp

py pz

2s 2p
sp
+ geometría lineal
+
C ángulos de 180º entre los
- -
híbridos y 90º entre los puros

Geometría lineal
 BeF2
Los átomos de F que se acercan, hacen que
Z=4 Be: 1s2 2s2
el Berilio pase primero al estado excitado

Be estado fundamental ↿⇂ ↿⇂
1s 2s

Promoción de 1 e orbital s al p ↿⇂ ↿ ↿

1s 2s 2px

Mezclado del orbital s con el p ↿ ↿ 1s2 (sp)1 (sp)1

sp
 BeF2

1s2 (sp)1 (sp)1 ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿

1s 2s 2px 2py 2pz
↿⇂ ↿ ↿
1s 2s 2px
↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿
1s 2s 2px 2py 2pz
 Hibridación sp2

• El orbital sp2 es una combinación lineal de

los orbitales de valencia s, px y py del átomo
central:

  
sp  N cs s  AC  c p x p x AC
 
 c p y p y AC
 Hibridación sp2
Un orbital s y dos orbitales p dan 3 orbitales sp2
Geometría triangular (trigonal).

120º
Hibridación sp2

120º
orbital s + 2 orbitales p = 3 orbitales híbridos sp2
 BF3
Z = 5 B: 1s2 2s22px1

B estado fundamental ↿⇂ ↿⇂ ↿
1s 2s 2px 2py 2pz

Promoción de 1 e orbital s al p ↿⇂ ↿ ↿ ↿

1s 2s 2px 2py 2pz

Mezclado del orbital s con el p ↿ ↿ ↿ 1s2 (sp)1 (sp)2

sp2
Hibridación sp3

120º
 orbital s + 3 orbitales p = 4 orbitales híbridos sp3


sp  N cs s  AC  c p x p x  AC
 
 c p y p y AC
 c p   
z
pz AC
 Hibridación sp3
C = 6 1s2 2s22p2

C estado fundamental ↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿
1s 2s 2px 2py 2pz

Promoción de 1 e orbital s al p ↿⇂ ↿ ↿ ↿ ↿

1s 2s 2px 2py 2py

Mezclado del orbital s con el p ↿ ↿ ↿ ↿ 1s2 (sp)1 (sp)3

sp3
Hibridación sp3
Otras hibridaciones
 Resumen
Hibridación Geometría Ángulo

sp Lineal 180º

sp2 Triangular 120º

sp3 Tetraédrica 109.5º

 Resumen
Hibridación Geometría Dibujito
sp Lineal
sp2 Triangular
sp3 Tetraédrica
sp3d Bipiramidal
triangular
sp3d2 Octaédrica
 Resumen
Hibridación Geometría Ángulo

sp Lineal 180º

sp2 Triangular 120º

sp3 Tetraédrica 109.5º

 Teoría de repulsión de pares de
electrones de valencia

V alencia
S (capa)
VSEPR: Valence-Shell Electron-Pair-Repulsion model E electrón
P ar
Los pares de electrones que forman parte de los
enlaces covalentes o pares no enlazantes repelen R epulsión
adoptando una posición que minimice la energía de
repulsión
 El modelo de RPECV
Predicción de la geometría molecular

a) Se dibuja la estructura de Lewis.

b) Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no enlace alrededor del átomo central y se
colocan de forma que minimicen las repulsiones: Geometría de los pares de e-.
(Geometrías ideales)
c) La geometría molecular final vendrá determinada en función de la importancia de la
repulsión entre los pares de e- de enlace y de no enlace.

PNC-PNC>PNC-PE >PE-PE

PNC= Par de no enlace; PE= Par de enlace

a) Se dibuja la estructura de Lewis.
b) Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no enlace alrededor del átomo central y se
colocan de forma que minimicen las repulsiones: Geometría de los pares de e-.
(Geometrías ideales)
c) La geometría molecular final vendrá determinada en función de la importancia de la
repulsión entre los pares de e- de enlace y de no enlace.
 Se predice un mejor resultado por VSEPR

núcleo considera la capa de valencia

completa como un volumen
esférico alrededor del núcleo

los pares electrónicos

(4 pares) se repelen entre sí

minimiza las repulsiones

maximiziando la distancia
entre todos los pares de
electrones

capa de en la solución final, todos

valencia estarán equidistantes:

GEOMETRÍA TETRAEDRICA
 Geometría ideal Geometría Molecular

Nº de pares de Geometría Angulo de

e- enlace
2 (AX2) Linear 180o

3 (AX3) Trigonal Planar 120o

4 (AX4) Tetrahedral 109.5o

5 (AX5) Trigonal 90o / 120o

Bipyramidal

6 (AX6) Octahedral 90o

# pares Geometría # pares de # pares de Geometría Ejemplo
de e de los e de e de no molecular
pares de e enlace enlace
 Geometría molecular para el ión NO3-

#pares de e = 3
#pares de e de enlace = 3
#pares de e de no enlace = 0

Los dobles enlaces son ignorados en RPECV

# pares Geometría # pares de # pares de Geometría Ejemplo
de e de los e de e de no molecular
pares de e enlace enlace
 CH4
H

Estructura de Lewis: H C H
H

109.5° 90°

Menor repulsión !
Trigonal piramidal Tetrahédrica

Bent o V
# pares Geometría # pares de # pares de Geometría Ejemplo
de e de los e de e de no molecular
pares de e enlace enlace
# pares Geometría # pares de # pares de Geometría Ejemplo
de e de los e de e de no molecular
pares de e enlace enlace
 VESPR

Tetraedro

Pirámide
triangular

Torcido
(bent)
Ejemplos
Ejemplos
Ejemplos
Ejemplos
Ejemplos
Ejemplos
Ejemplos
Ejemplos
Ejemplos
Ejemplos
 En resumen Reglas para la TRPECV

El orden de las repulsiones es:

par solitario-par solitario > par solitario-par enlazado > par enlazado-par enlazado

Cuando hay pares solitarios, el ángulo de enlace es menor que el predicho por
la regla anterior

Los pares solitarios escogen el sitio más grande.

Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios escogerán posiciones trans
entre ellos.

Dobles enlaces ocupan más espacio que enlaces simples.

Los pares de electrones de substituyentes electronegativos ocupan menos espacio que
los más electropositivos.
 POLARIDAD
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:

Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el

enlace o la molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo

No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo

un enlace o molécula sin dipolo.

Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

  H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado
con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.
 Polaridad de las Moléculas

Polarity of bonds

H Cl
Carga postiva pequeña Carga negativa pequeña
Menor electronegatividad Mayor electronegatividad
 Polaridad de las Moléculas

Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:

1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular

CO2 H2O

Cada dipolo C-O se

anula porque la molécula
es lineal
Los dipolos H-O no se anulan
porque la molecula no es lineal,
sino bent.
Si los pares de e- son de enlace, la molécula es no polar.
Si hay pares de no enlace la
Cuando los pares están distribuidos simetricamente alrededor del átomo central.
molécula es polar.
Habrá tantos momentos dipolares como enlaces tenga la molécula

Los enlaces dobles presentan sólo un momento dipolar

 METODO PARA APLICAR LA TEV

1) Se escribe la configuración electrónica.

2) Se escribe el diagrama de cuadrados.

3) Se determinan los orbitales con electrones

desapareados.

4) Se dibujan los orbitales que intervienen.

5) Se determina el eje de la molécula y el eje
perpendicular.

6) Se solapan.
Molécula de Agua

104.5º
 Otras geometrías
• En la lineal no pasa nada
• Triangular:

Triangular

Angular
Bipirámide
triangular

Sube y
baja

Lineal
Octaedro

Pirámide
cuadrangular

Cuadrado