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FÍSICA 2

CÁPITULO 7:
TERMODINAMICA
Gases Ideales
Es el conjunto de partículas llamadas moléculas las cuales se mueven
irregularmente y obedecen las leyes de Newton. El número total de moléculas es
grande y el volumen ocupado por las moléculas es una fracción muy pequeña del
volumen ocupado por el gas. Es ideal porque la interacción entre las moléculas no
existe salvo las colisiones entre las moléculas del gas que son perfectamente
elásticas. El choque entre las moléculas causa la transferencia de energía

Ecuación de Estado de un Gas Ideal


Las leyes anteriores se pueden sintetizar en una sóla
ecuación conocida como la ecuación de estado del
gas ideal:
PV  nRT

n: número de moles
R: constante universal de los gases:
J L×atm
R  8,314  0, 082
mol  K mol  K

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES IDEALES.

Establecida por los trabajos de Maxwell Boltzman establece que las moléculas de
un gas son esferas idénticas, con respecto a la forma, tamaño, masa y de radio
insignificante.
Las moléculas están en un estado incesante del movimiento caótico en todas las
velocidades y direcciones posibles.
La colisión entre las moléculas o las moléculas y las paredes del envase son
colisiones perfectamente elásticas, es decir, pueden cambiar las direcciones del
movimiento pero no de sus velocidades.
Entre las colisiones sucesivas las moléculas viajan libremente con velocidades
constantes; la distancia viajada libremente se llama trayectoria libre. En promedio,
la trayectoria libre media de todas las moléculas es igual.
La energía cinética media de una molécula es proporcional a la temperatura
absoluta del gas.
Sea N el número de moléculas del gas ideal de masa
M, encerrado en un cubo de lado L La molécula i se
mueve con velocidad vxi, vyi y vzi para
x , y y z por lo que vi2 = vxi2 + vyi2 + vzi2
Consideremos solamente la componente en x de la
molécula i. El tiempo que la molécula colisiona la
pared ida y vuelta será:
2L
t 
v xi
y el cambio de cantidad de movimiento −2mvxi ejercida por el choque de las
moléculas producen una fuerza equivalente para N moléculas:

2mvxi 2mvxi mvxi2 N N


mvxi2
f xi     Fx   f xi  
t 2 L L i 1 i 1 L
v xi
La presión sobre la pared debido a las moléculas es:

mvxi2
N

Fx   m  N
 m  N
m 2
  3  vxi    vxi    N vx
L
px  2  i 1 2 2

 L  i 1  V  i 1 V 
2
L L

Podemos promediar esta relación para todas las moléculas: v 2  v x2  v y2  v z2

1m 2
como v  v  v
2
x
2
y
2
z por lo tanto v  3v
2 2
x obteniendo se p x    N v
3V 

1 mN 2 2  N  3  1 2 3
px  v    k BT  con m v  k BT
3 V 3  V  2  2 2

implica la interpretación de la energía térmica como energía mecánica de las


moléculas, ya que es la temperatura la manifestación del movimiento medio de una
gran cantidad de moléculas;
ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL

Añadir calor y realizar trabajo sobre el cuerpo involucran una transferencia de


energía. La energía mecánica que se añade no desaparece, permanece dentro del
cuerpo en forma de energía potencial y cinética asociada con los movimientos al
azar de los átomos del cuerpo. A esta energía térmica se le conoce como energía
interna (U).
1 2 3
como m v  k BT
2 2

la energía cinética traslacional media por molécula depende solo de la temperatura;


es posible obtener la energía cinética por mol multiplicando la ecuación por el
número de Avogadro y usando la relación M = NAm

1 2 1 3
N A mv  M v  RT energia cinetica medio por mol de gas
2

2 2 2
esta ecuación de la energía contribuye una cantidad de 3/2kBT a la energía interna
total; así que asumimos que una molécula diatómica tiene 5 grados de libertad y un
gas monatómico tiene 3 grados de libertad.

En base a la teoría cinética molecular se deduce que la energía de un gas ideal


depende de la temperatura T (medida en K).

Gas mono-atómico: En este caso se considera 3


internamente la energía de traslación de las U  nRT
2
moléculas (x,y,z).

Gas di-atómico: En este caso se considera 5


internamente la energía de traslación y de rotación U  nRT
2
de las moléculas (x,y,z, ↑,↓).
Primera Ley de la Termodinámica
La variación de energía de un sistema es igual a la diferencia entre la cantidad de
calor y la cantidad de trabajo intercambiados por el sistema con sus alrededores

El calor Q es positivo cuando el sistema recibe calor, y el trabajo W es positivo


cuando el sistema realiza trabajo (aumenta su volumen).

Luego que se transferencia de energía, el sistema ha experimentado un cambio


de energía interna. Si el sistema pasa del estado 1 al 2, mediante un proceso es
posible medir calor absorbido Q y el trabajo realizado W.
la diferencia Q - W representa la variación de
energía interna del sistema, Expresión que
constituye el primer principio de la
termodinámica.

Q  U  W dQ  dU  pdV

Calor especifico del gas ideal


Las capacidades caloríficas mas importantes se determinan cuando los procesos se
realizan a volumen constante (CV) o a presión constante (Cp)

•Calor específico a volumen constante.


Sea (dQV) una pequeña cantidad de calor que absorbe un gas a volumen constante
(dV = 0). Por lo tanto no se realiza trabajo (dW = 0), aplicando el primer principio de
la termodinámica, dQ = dU + dW , obtenemos: (dQ)V = dU
CV 
dQ V 
dU 3
para un gas monoatomic o U  RT  CV 
dU 3
 R para un gas monoatomic o a una mol
dT dT 2 dT 2

El cambio en la energía interna de un gas ideal depende de su temperatura, no de su


presión ni de su volumen; en cualquier proceso es (incluso si el volumen no es
constante):

U  nCV T

•Calor específico a presión constante


Si (dQ)p es una pequeña cantidad de calor que absorbe un gas a presión constante,
aplicando el primer principio de la termodinámica (dQ)p = dU + (dW)p

dQ p
dW p  pdV  dQ p  dU  pdV com C p  
dU
p
dV
dT dT dT
dV 3 5
p  R luego C p  CV  R  R  R  C p  R
dT 2 2
para un gas monoatómico

7 5
Cp  R CV  R para un gas diatómico
2 2

Cp
 γ coeficiente adiabatico
CV

También cumple Cp = CV + R
Procesos termodinámicos
un gas está determinado por su temperatura, presión y su volumen pV = nRT.
La energía interna U del sistema depende únicamente de su temperatura mientras
que la transferencia de calor o el trabajo mecánico dependen del tipo de
transformación o camino seguido para ir del estado inicial al final los cuales pueden
ser: Proceso isocorico (V = cte)
Proceso isobarico (P = cte)
Proceso isotermico (T = cte)
Proceso adiabático sin transferencia de calor. (Q = 0)

Trabajo Realizado por un Gas

Si un gas sometido a una presión P


cambia su volumen desde un volumen
inicial V1 hasta un volumen final V2,
realizando un trabajo W sobre el
contenedor, este se puede calcular
V2
como sigue:
W   PdV W   Fdx   PAdx
V1
Isocórico o a volumen constante
No hay variación de volumen del gas, en este
caso, el sistema cede calor al entorno para
disminuir su presión (además de su temperatura y
energía interna) y viceversa.

W = 0 Q = nCV (T2 −T1)


CV es el calor específico a volumen constante

Isobárico o a presión constante


W = p(V2 −V1) Q = nCp(T2 −T1)
Cp es el calor específico a presión constante

- Si W > 0: Si se suministra calor al sistema


- Si W < 0 : Si el sistema cede calor
Isotérmico o a temperatura constante

La curva p = constante/V , representa la ISOTERMA


transformación en un diagrama p–V el cual
es una hipérbola cuyas asíntotas son los
ejes coordenados

Por la ecuación universal de los gases


pV = nRT
nRT
P
V

V2 V2

W   PdV  
nRT
dV W  nRT ln(V2 / V1 )
V1 V1
V
ΔU = 0 Q =W
Proceso adiabático de un gas ideal
Es el proceso en el cual no hay transferencia de calor entre el sistema y el entorno y
se cumple dQ = 0

Por la 1 ley de la termodinámica


dQ = dU + dW
dU = -dW
nCVdT = PdV

La ecuación de estado para un gas ideal


pV =nRT

pdV Vdp
  ndT
R R

pdV Vdp ndT dV Vdp ndT


R  C p  CV     
pCV pC p p CV pC p p
1 dV Vdp ndT dV dp ndT
multiplica ndo por     
V VCV VpC p pV VCV pC p pV

dV dp
como no hay variac ion del calor   0
VCV pC p

C p dV C p dp C p dV
dp
multiplica ndo por C p   0   0
CV V Cp p CV V p

dp dV
integrando  0  ln p   ln V  constante
p V

   
eln p   ln V  constante   e ln pV   constante  pV   constante
Para dos puntos cualesquiera del proceso p1V1  p2V2

En el caso que el proceso sea a presión constante T1V1 1  T2V2 1

1 1
 
En el caso que el proceso sea a volumen constante T1 p1  T2 p2

 
V2 V2 V2
dV k
 pdV    k 
 
W pV V dV W  V21  V11
V1 V1 k V1
V 1 

 p2V2 V2V2  p1V1 V1V1



como k  p2V2  p1V1  W 
1 

p2V2  p1V1 W  nCV T1  T2 


W
1 
Motores Térmicos
Son sistemas los cuales obteniendo calor de un foco a elevada temperatura, la
transforman a trabajo mecánico. Los motores trabajan según un ciclo que representa
una serie de procesos para luego retornar al estado inicial.

Como la energía interna inicial y final son las mismas y por por el 1 principio de la
termodinámica U i = U f. ΔQ = ΔU + ΔW ΔQneto = ΔW neto

Esto significa que durante un ciclo, todo el calor suministrado al motor equivale al
trabajo neto realizado por dicho motor.

Ejemplos:
•Máquina de vapor (la locomotora a
vapor)
•Motor de combustión interna (el motor a
gasolina)
Proceso Cíclico

El trabajo neto realizado durante un ciclo es igual al


área encerrada por la curva en un diagrama PV.

• W > 0: curva en sentido horario


• W < 0: curva en sentido antihorario

Sea QC el calor absorbido por el sistema y Qf el


calor cedido durante el ciclo (negativo)
Qtotal = QC + QF

En el caso de un motor, por el 1 principio de la


termodinámica Q = W → QC + QF
Esquema de una Máquina Térmica
Eficiencia de una máquina térmica o el rendimiento térmico de un ciclo
como la razón del trabajo útil respecto al calor absorbido
CICLOS TERMICOS
El Ciclo de Otto (motor a gasolina)
Eficiencia del Ciclo de Otto
El trabajo esta representado por el área encerrada abcd
El sistema absorbe calor a volumen constante bc
El sistema cede calor a volumen constante da
Los procesos ab y cd son adiabáticos y no existen intercambio de calor

 
Eficiencia (Rendimiento térmico)  
 1 
1001   1 
  V1  
  V  
El rendimiento o eficiencia para este ciclo es del 60%
  2 
a → b Compresión adiabática, de acuerdo a
la ecuación

TaVa 1  TbVb 1

b → c Compresión isocórica (volumen


constante), la temperatura cambia de Tb a Tc
Este proceso es aproximado a la explosion en
el motor de gasolina.
c → d Descompresión adiabática de
acuerdo a laecuación

TcVc 1  TdVd 1

d → a Descompresión a volumen
constante, la temperatura cambia de Td a
Ta. Este proceso es aproximado a la
apertura de la válvula en el motor a
gasolina.
Ciclo Diesel

El rendimiento o eficiencia para este ciclo es del 56%


Motor Frigorífico
Son sistemas representados por un ciclo (un motor térmico pero en sentido inverso)
En este caso se toma calor de un foco frió (baja temperatura Qf), convirtiéndo parte
en trabajo (W) y cediendo calor (alta temperatura Qc) Son sistemas representados por
un ciclo (un motor térmico pero en sentido inverso)
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Es imposible que una máquina efectúe un proceso cíclico en el que absorba calor de
un depósito de temperatura uniforme y lo convierta totalmente en trabajo mecánico.

En otras palabras No es posible construir una máquina perfecta (con eficiencia


igual al 100%)

la segunda ley establece los procesos que sin violar la primera ley no ocurren en la
naturaleza. La primera Ley establece simplemente la conservación de energía. El
ejemplo mas representativo es el ciclo de Carnot
El Ciclo de Carnot
Es la idealización de un ciclo completamente reversible. Consta de cuatro procesos
consecutivos a que se ve sometido un fluido:

•Dos procesos isotermos de calentamiento o enfriamiento, a la misma temperatura


que los focos.
•Dos procesos adiabáticos reversibles, en los que el fluido pasa de una a otra
temperatura.

El ciclo de Carnot es totalmente reversible porque internamente son reversibles y a


que los procesos isotermos de intercambio de calor se realizan a la misma
temperatura que sus respectivos focos.

El ciclo de Carnot es un ciclo ideal, irrealizable, pero que se puede usar como
comparación con otros ciclos. Por ser totalmente reversible, posee siempre el
máximo rendimiento, sea cual sea el tamaño, tipo de fluido etc.
El Ciclo de Carnot
Eficiencia del Ciclo de Carnot
Refrigerador de Carnot
ejercicios
• n moles de un gas ideal diatómico se somete al ciclo
mostrado. Calcular:
a)El trabajo o enunciclo.
b)La temperatura T3.
c)El calor absorbido por el gas en un ciclo.
d)El calor cedido por el gas en un ciclo

a) trabajo neto = área = poVo

b) 4p0V0 = nRT3 → T3 = 4p0V0/nR = 4T0

c) Qabs  Q12  Q23  nCV T2  T1   nC p T3  T2 

 nR 2T0  T0  nR4T0  2T0 


 
5 7
Qabs
2 2
19 19
Qabs  nRT0  p0V0
2 2
d) W neto = Q neto = Qabs + Qced → Qced =- 17/2 poVo
Entropia

En termodinámica, la entropía es una magnitud física que, mediante cálculo,


permite determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir
trabajo y describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.

La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución aleatoria de un


sistema; el cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso.
2
dQ
S  S1  S 2  
1
T

dQ es la cantidad de calor absorbida en el proceso y T es la temperatura absoluta


en un proceso reversible

Cuando un sistema termodinámico pasa, en un proceso reversible e isotérmico, del


estado 1 al estado 2, el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor
intercambiado entre el sistema y el medio respecto a la temperatura absoluta.
• Tres moles de un gas ideal se somete al ciclo.
El proceso cb es adiabático. Halle el trabajo
total del ciclo Cp = 29,1 J/mol 0K
Ta = 300 0K Tb = 600 0K Tc = 492 0K

Wneto = Wac + Wcb + Wba = Wac + Wcb

•Proceso ac: isobárico (p = cte)

Wac = pΔV = nRΔT = nR(Tc – Ta) Wac = (3)(8,314)(492 - 300) = 4788,9 J

• Proceso cb: adiabático (Q = 0)

Wcb = -ΔU = -nCV ΔT = -n(Cp - R)(Tb – Tc)→ -(3)(29,1- 8,314)(600 -492) = -6734,7 J
• Determinar el calor absorbido o cedido por el
gas durante los procesos ac, cb y ba.
n = 3 moles
Ta = 300 0K
Tb = 600 0K
Tc = 492 0K
Cp = 29,1 J/mol 0K

Qneto = Qac + Qcb + Q ba = -1945,8 J =Wneto


• Un sistema cilindro/pistón de un coche contiene 0,3 L de aire a 90 kPa, 20 °C. El
aire se comprime según un proceso adiabatico (γ = 1,3) un volumen final siete veces
menor. Hallar:
(a) Presión final.
(b) Temperatura final.
(c) Trabajo realizado.
(d) Calor intercambiado con el ambiente, cuya temperatura es de 20 °C.

(a) Presión final:


p1V1γ = p2V2γ →p2 = p1(V1/V2) γ = 90(7/1)1,3 = 1129,5 kPa

(b) Temperatura final:


p1V1/T1=p2V2/T2 → T2 =T1(p2V2/p1V1) = 293(1129,5/90)(1/7) = 525 0K = 252 °C

(c) Trabajo realizado:


 0,3x103 
1129,5 
  90 0,3x103 
p2V2  p1V1  7 
W   71,36 J
1  1  1,3
(d) Calor intercambiado con el ambiente:

Q12  W12  U12


 p1V1  5 
U  nCV T2  T1     R T2  T1   53,42 J
 RT1  2 
 Q  17,91J
• Un gas ideal se somete a un proceso cíclico
termodinámico que consta de dos etapas
isobáricas y de dos isotérmicas, como se
muestra en la figura.

Si p1 = 1 atm, p2= 3 atm, V1 = 0,8 m3, V2= 2,1


m3; determinar el trabajo neto realizado durante
el ciclo.

Calculando el trabajo en cada proceso: sumando:


Vb Vb
Wab  nRT1 ln  p1V1 ln Wneto=Wab+Wbc+ Wcd+Wda
V1 V1
Wbc  p2 Vc  Vb   p1 V2  V1 
Wbc se anula con Wad
V2 V2
Wcd  nRT2 ln  p1V2 ln
Vc Vc Vb V2
 p1V1 ln  p1V2 ln
Wda  p1 V1  V2 
Wneto
V1 Vc
p1V1 p1V2
p1V1  p2Vb  Vb  p1V2  p2Vc  Vc 
p2 p2

Reemplazando los valores de Vb y Vc respectivamente:

 p1V1   
 p2   V 
Wneto  p1V1 ln    p1V2 ln  2

 V1  p V
 1 2 
   p2 

 p1   p2   p2   p2 
Wneto  p1V1 ln    p1V2 ln     p1V1 ln    p1V2 ln  
 p2   p1   p1   p1 

 p2 
   3
Wneto  p1 V2  V1  ln    1,01x10 2,1  0,8ln    Wneto  1,45 x105 J
5

 p1  1
• Una maquina tiene una potencia de salida de 2 kW, si su eficiencia es del 40% y
cede un calor de 300 calorías por ciclo.
a) Determine el trabajo realizado por ciclo.
b) El tiempo de duración de cada ciclo.

a) el trabajo realizado por ciclo.


e = 40% Q2 = 300 calorías

Q2 W Q2 300
e  1   Q1    500cal
Q1 Q1 1  e 0,6

Y el trabajo es: W=Q1 – Q2 =500 – 300 =200 cal

b) 1 cal = 4,186 Joules, como la potencia es 2000 J/s = 477,78 calorías/s.


El tiempo de duración de cada ciclo es:

200
t  0,42 s
477,78
• Una máquina de Carnot opera con 2 moles de un gas ideal. En el proceso cíclico, la temperatura
máxima que alcanza el gas es de 527°C y la presión máxima es de 5 atm. En un ciclo, el calor
suministrado es de 400 J y el trabajo realizado por dicha máquina es de 300 J.
a) Calcular la temperatura del depósito frío y la eficiencia porcentual.
b) Si empleando únicamente el calor expulsado por la máquina. se logra derretir totalmente un bloque
de hielo de 10 kg a 0°C, ¿Durante cuántos ciclos debe operar esta máquina?
c) ¿Cual debería ser la temperatura del depósito caliente sin modificar la del depósito frío para elevar la
eficiencia hasta el 80%?

a) T1 = 273+ 527 = 800 0K

W=Q1 – Q2 Q2=Q1–W=400–300=100 J

Q2 T2 Q 100
  T2  T1 2  800  2000K
Q1 T1 Q1 400
t1 = 200 - 273 = - 73 ºC
La eficiencia es: T2 200
e  1  1  0,75  75%
T1 800

b) Para derretir los 10 kg de hielo se necesitan 10 (334x103) = 334x104 J

Si en cada ciclo el calor expulsado por la máquina es 100 J, esta máquina debe
operar

334 x104
 33400 ciclos
100

T2 T2 200 200
c) e  1  ´
´
 T ´
 T1 
´
 T1´  10000K
1 e 1  0,8 0,2
1 ´
T1
• Un gas ideal monoatómico se somete a un ciclo termodinámico que consta de 3
procesos:
A → B Compresión adiabática desde (V0, p0) hasta cuadriplicar la presión.
B →C Expansión isotérmica hasta la presión inicial.
C → A Compresión isobárica hasta el volumen inicial.
a) Esboce el gráfico p versus V para el ciclo.
b) Determine las variables termodinámicas p, y, T para cada estado A, B, C.
c) Calcule la eficiencia del ciclo.

a)
p AVA p0V0
p A  p0 TA  
b) Estado A: nR nR

 1
 1
 pB  
TB  4  45 0 0
 p0V0 2 pV
Estado B: pB  4 p0 TB   
 pA  nR nR

TC  TB  4
2 p0V0
Estado C: pC  p0 5
nR

c) Calor en A → B: QAB = 0

VC
Calor en B → C: QBC  nRT ln
VB
1 3
   pA  1 5
calculando VB pBVB  p AVA  VB    VA  VB    V0
 pB  4

 TA 
2

 VC   VA  VC  4 V0
VC VA

5
calculando VC
TC TA  TB 
2
5
4 V0  52 p0V0   52 3

luego QBC  nRTB ln 3
 nR 4  ln  4  4   2,41 p0V0
 
5

1 5  nR   
  V0
4

5  p AVA pCVC 
calor en C  A QCA  C TA  TC   nR  
2  nR nR 
5 
2
QCA   p0V0  4 p0V0   1,85 p0V0
5
2 

Q2
la eficiencia es e  1  Q1  2,41 p0V0 Q 2  1,85 p0V0
Q1

1,85 p0V0
e  1  1  0,7676  0,2324
2,41 p0V0

e = 23%
• Cuando cierto gas se comprime adiabáticamente hasta la mitad de su volumen
inicial, la temperatura varía de 25oC hasta 200oC. ¿Cuál es el valor promedio de Cp
para este gas en este intervalo de temperaturas?

 T2 
T1V1 1  V1 
 T2  
 1
  1ln 2  ln  
2  T1 
 
 
 C p  CV  R  ln 2 
 1     C p  R 1  
 CV  Cp  R  T 
 ln  2  
 T 
  1 

 0,693 
C p  8,31x1  
 0,462  C p  20,8 J / mol 0K
• Un gas ideal monoatómico que ocupa un volumen de V1 = 0.4 litros a 27oC se calienta reversiblemente a
volumen constante desde su presión inicial p1 = 2 atm hasta duplicarla (proceso 1). Luego se hace expandir
isotérmicamente hasta que la presión alcanza el valor inicial (proceso 2). Posteriormente se disminuye el
volumen a presión constante hasta que se alcanza el volumen inicial (0.4 l) (proceso 3).
a)Represente éstas transformaciones en el gráfico que se adjunta.
b)Calcule la variaciacion de la energía interna durante el proceso 1.
c)Calcule el calor evolucionado en el proceso 2.

a) Proceso isotérmico: p2V2= p3V3V3=p2V2/p3 V3 =4x(0,4/2) =0.8 litros

b) Para cualquier proceso en un gas ideal:ΔU =


nCvΔT .
Para un mol de gas monoatómico: CV = 3/2R

En el proceso 1, T1 = 300 0K
p1V1 = nRT1 p2V1 = nRT2

p1 T1 p2T1
  T2   T2  2T1  6000K
p2 T2 p1

p1V1 20,4
n   0,0325  n  3,25 x10  2 mol
RT1 0,082 300 


U  3,25 x10 2

3
 8,31300  U  121,5 J
2

c) En el proceso (2) isotérmico Q = W, ya que ΔU = 0.

V 
W   pdV  nRT ln    W  nRT ln 2
 V0 
W = 3.25x10-2 x 8.31x 600(0.693) Q = W = 112.3 J

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