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Termodinámica:

Ecuaciones de
Estado de lo Gases
Integrantes:
Ecuación de estado de un gas ideal:
Describe el comportamiento de un gas cuando éste se
encuentra a una presión baja y a una temperatura alta. En estas
condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden
hacerse las siguientes aproximaciones:

O No hay interacciones entre las moléculas del gas,


O El volumen de las moléculas es nulo.

La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de


combinar dos leyes empíricas válidas para gases muy diluidos:
la ley de Boyle y la ley de Charles.

O Ley de boyle: Da una relación entre la presión de un gas y el


volumen que ocupa a temperatura constante.
O Ley de charles:
• establece que, a presión constante, el cociente entre el volumen que ocupa un
gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una constante.
• Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala absoluta
(o Kelvin) de temperaturas, se expresa:

O Combinando en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

O Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la


ecuación anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la
ecuación de estado de un gas ideal es:

O Donde n es el número de moles.


O El valor de R en el Sistema Internacional es
CALCULE PARA UN GAS IDEAL LAS
SIGUIENTES CANTIDADES O La temperatura absoluta a la que
4.79x10-2 mol ocupan 135 ml a 720 Torr.
O El volumen en litros, si 2.46 mol tienen
una presión de 1.28 atm a -6°C.
O La presión en atmosfera, si O La cantidad de gas, en mol si 88.4
5.52x10-2 mol ocupan en 413ml a L a 54°C tienen una presión de
88°C. 9.28KPa.
Ecuación de estado de Van Der Waals
O No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de
todas las sustancias reales para todas las condiciones de presión y
temperatura. A lo largo del tiempo se han propuesto distintas ecuaciones de
estado, siendo la más sencilla la de van der Waals, por la que recibió el
premio Nobel de Física en 1910.
O La ecuación de van der Waals es una modificación de la ecuación de estado
de un gas ideal en la que se tiene en cuenta tanto el volumen de las
moléculas como las interacciones entre ellas. Tiene la forma:

Donde:
P es la presión
T es la temperatura
R es la constante de los gases ideales
Vm es el volumen molar.
"a" y "b" son parámetros que son determinados empíricamente para cada gas
Si se introducen el número de Avogadro, NA, el número de moles, y
consecuentemente, el número total de partículas n* NA, la ecuación queda en la
forma siguiente:
O La ecuación de Van der Waals permite describir de forma más
satisfactoria el comportamiento termodinámico de muchos gases, no
solo en altas temperaturas y bajas presiones, en un dominio más
extenso de temperaturas y presiones nominada mente cuando el gas
está próximo de la condensación.
ALEJANDRA
Factor de compresibilidad
O El factor de compresibilidad (Z): conocido también como el factor de
compresión, es la razón del volumen molar de un gas con relación al volumen
molar de un gas ideal a la misma temperatura y presión. Es una
propiedad termodinámica útil para modificar la ley de los gases ideales para
ajustarse al comportamiento de un gas real.

O En general, la desviación del comportamiento ideal se vuelve más


significativa entre más cercano esté un gas a un cambio de fase, sea menor
la temperatura o más grande la presión. Los valores de factor de
compresibilidad son obtenidos usualmente mediante cálculos de
las ecuaciones de estado, tales como la ecuación del virial la cual toma
constantes empíricas de compuestos específicos como datos de entrada.

O Definición y significado físico:


-El factor de compresibilidad es definido como:
O Donde:
Vm es el volumen molar
(Vm) gas ideal = RT/p volumen molar del correspondiente gas ideal.
p = Presión
T = Temperatura.
R = Constante universal de los gases ideales.
O Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es Z=1 por definición.
En muchas aplicaciones del mundo real, los requerimientos de precisión
demandan que las desviaciones del comportamiento de un gas, esto es, el
comportamiento de un gas real, sean tomadas en cuenta.
El valor de Z generalmente se incrementan con la presión y decrecen con la
temperatura; a altas presiones las moléculas colisionan más a menudo, y esto
permite que las fuerzas repulsivas entre las moléculas tengan un efecto notable,
volviendo al volumen molar del gas real (Vm) más grande que el volumen molar
del correspondiente gas ideal , lo que causa que Z sea mayor a 1.
Cuando las presiones son menores, las moléculas son libres de moverse; en este
caso, dominan las fuerzas de atracción, haciendo que Z < 1. Cuanto más cercano
esté el gas a su punto crítico o su punto de ebullición Z se desviará más del caso
ideal.
Modelo Matemático de Benedict-Webb-Rubin
O Esta modelización realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos
livianos y las mezclas de los mismos también es denominada ecuación BWR.

O La modelización matemática BWR aproxima al comportamiento real de los


gases cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida: δ <
2,5δr ó ρ < 2,5ρr , siendo ρ ó δ la inversa del volumen específico ν de la
ecuación. Es por eso que también se la puede encontrar de la siguiente
forma:

O La modelización BWR es una ampliación de la Modelización Beattie-


Bridgeman que plantea una
O Ecuación de 5 constantes. La ecuación BWR tiene 8 constantes:
Redlich-Kwong
O En la física y termodinámica, la ecuación de estado Redlich-
Kwong es una ecuación algebraica empírica que relaciona
temperatura, presión, y volumen de los gases. Es
generalmente más precisa que la ecuación de Van der
Waals y los gases Ideales a temperaturas arriba de
la temperatura critica. Fue Formulada por Otto Redlich y
Joseph Neng Shun Kwongen 1949. Demostró que una
ecuación de estado cúbica de dos parámetros bien podría
reflejar la realidad en muchas situaciones, junto a un mucho
más complicado modelo de Beattie–Bridgeman y la
ecuación de Benedict-Webb-Rubin que se utilizaba en el
momento. La ecuación Redlich-Kwong ha sufrido muchas
revisiones y modificaciones, a fin de mejorar su precisión en
términos de predecir las propiedades de más compuestos
en fase gas, tanto como mejorar simulaciones de
condiciones a temperaturas bajas, incluyendo el equilibrio
vapor-liquido.
O A ecuación Redlich-Kwong se formula como:
R = constante de los gases
(8.31451 J/mol°K)
• P es la presión del gas
• R es la constante de los gases
• T es Temperatura
• Vm es el Volumen Molar (V/n)
• a es la constante que corrige la atracción
potencial de las moléculas, y
• b es la constante que corrige para el
volumen.
O Las constantes son diferentes dependiendo
del gas que se esté analizando. Las
constantes pueden obtener calculándose a
partir de los datos del punto crítico del gas:

Donde:
Tc es la temperatura en el punto crítico-(°k).
Pc es la presión en el punto crítico- (Pa).
Teorema de virial
El teorema de virial permite calcular la energía cinética total promedio aún
para sistemas muy complejos en los que es muy difícil obtener una solución
exacta, tales como los relacionados en mecánica estadística; esta energía
cinética total promedio se relaciona con la temperatura del sistema a través
del teorema de equi-partición. Un ejemplo de sus muchas aplicaciones es el
uso del teorema de virial para calcular el límite de Chandrasekhar para la
estabilidad de las estrellas enanas blancas. La palabra "virial" tiene su origen
en vis, la palabra en Latín para "fuerza" o "energía", y en 1870 Clausius ,le
dio su acepción técnica.

Donde:
Fk = Fuerza sobre la partícula k-ésima
rk = Es la posición
Definiciones del virial y su derivada temporal
Lelie
Leslie