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Módulo 2
RETOS AMBIENTALES:
PANORAMA INDUSTRIAL
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CONTENIDO
Esta sección está dividida en tres partes:
1. Principales industrias en América del Norte
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1. PRINCIPALES INDUSTRIAS EN
NORTEAMÉRICA
Los sectores industriales más importantes en América del Norte fueron
clasificados no de acuerdo a su producción, sino revisando la cantidad de
desechos y contaminantes.
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CANADA
SECTORES INDUSTRIALES QUE LIBERAN LAS MAYORES
CANTIDADES DE CONTAMINANTES OFF-SIDE
45000
40000
35000
30000
T o n elad as
25000
20000
15000
10000
5000
0
Agua, Aguas Pulpa, Papel y Generación de Manufactura de Extracción de
residuales y Plantas de papel electricidad, Pesticidas, Gas y Petróleo
otros sistemas cartulina Transmisión y Fertilizantes y
Distribución Otros Químicos
para Agricultura
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Total Liberado
Contaminante (toneladas)
CANADA
Amoniaco 40915.0
Ion Nitrato en solución a pH<6.0 22500.8
Metanol 20427.5
Ácido Hidroclórico 16595.3
Top 5 Contaminantes Liberados On Site en Grandes Cantidades, 2001
Ácido sulfúrico 9387.3
Sulfuro de Hidrógeno 7234.3 45000.0
Xileno (isómeros varios) 6327.4 40000.0
T olueno 5908.5 35000.0
Metil etil cetona 4137.6
30000.0
Carbon disulphide 4065.3
Toneladas
25000.0
n-Hexano 3562.8
20000.0
Zinc (y sus compuestos) 3310.0
15000.0
Hydrogen fluoride 3257.7
Etileno 2472.0 10000.0
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8000000000
Libras
6000000000
4000000000
2000000000
L a industria del petróleo de U.S.A es un fuerte contribuidor a la salud económica de los Estados
Unidos, su producción representa cerca del 25% de la producción global.
La industria de Pulpa y Papel también es importante ya que U.S.A. es el mayor consumidor de
estos productos, tanto en toneladas por año como en términos de consumo per cápita.
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Producción Total
U S A Relacionada al Manejo
Químico de Desechos (Libras)
Metanol 2,331,011,667
Top 10 Químicos con las Mayores Descargas Totales , 2001
Tolueno 1,787,944,977
2,500,000,000
Ácido hidroclórico 1,504,105,058
Producción Total relacionada al Manejo de Desechos
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M E X I C O
Químicos Minería
46% 13 %
Maquinaria
26%
Más información
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Ninguna industria de energía hoy en día está más comprometida que la del
petróleo en servir al sector agrícola, consumidor, de transportación global y de
generación de energía. El petróleo y el gas natural son medios esenciales para
el crecimiento económico, lo que implica enormes responsabilidades sociales y
ambientales.
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Las características de la Industria del Petróleo están relacionadas. Con la finalidad de comprenderlas, se muestra el
siguiente diagrama.
De acuerdo a Abdallah S. Jum’ah, presidente de Arabia Saudita, la energía hoy en día, debe tener tres
características que son totalmente interdependientes:
CONFIABILIDAD DE SUMINISTRO
La habilidad de cualquier nación para
PROTECCIÓN AMBIENTAL mantener el desarrollo doméstico
Con la finalidad de asegurar dependerá de una fuente lista de
suministros confiables de petróleo y combustibles y materia prima. Ningún
El ambiente debe ser protegido otro proveedor hoy en dia es más capaz
para lograr el desarrollo gas natural, debe existir un
mecanismo suficientemente justo y de asegurar tal continuidad de
sustentable. suministro que la industria del petróleo.
estable para mantener entradas de
capital de inversión. Por otro lado, la
inversión ayudará a la industria a
encontrar considerables medidas
para proteger el ambiente.
COSTO RAZONABLE
Estas tres características pueden actuar
como:
La industria del petróleo es uno de las industrias de más
•FUERZAS IMPULSORAS capital intensivo, alto mantenimiento, altamente reguladas y
con impuestos excesivamente elevados a nivel mundial.
•OBSTÁCULOS
•POTENCIALES
First beak volume 20. 10 October 2002
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OBSTÁCULOS
Bajos márgenes de
rentabilidad de mercado y
transporte.
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OBSTÁCULOS
El impacto
ambiental
producido por la
industria del
petróleo cubre los
efectos de todos y
cada uno de los
pasos en el ciclo
energético, lo que
significa:
•explotación
•extracción
•refinación
•transportación
•almacenamiento
•consumo
•descargas
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2.2.1 DEFINICIÓN
Refinación de Petróleo es la
separación física, térmica y
química del petróleo crudo en sus
principales fracciones (destilados),
que posteriormente son
procesados a través de una serie
de etapas de separación y
conversión hasta obtener
productos terminados de petróleo.
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Estos productos son usados como alimentación primaria en un vasto número de productos:
fertilizantes, pesticidas, pinturas, ceras, tiners, fluidos solventes limpiadores, detergentes,
refrigerantes, resinas, anti-freeze, selladores, aislantes, látex, compuestos de goma,
plásticos duros, plástico en hojas y fibras sintéticas.
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Con el objetivo de comprender de donde provienen las descargas al ambiente, haremos una revisión del
proceso de refinación.
El proceso de refinación involucra cinco procesos principales que son brevemente descritos a continuación:
PROCESOS DE SEPARACIÓN
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OPERACIONES ASOCIADAS
PROCESOS DE CONVERSIÓN
• Cracking (térmico y catalítico)
• Reformado
Incluye procesos usados para • Alquilación
fragmentar moléculas grandes de • Polimerización
cadena larga en otras mas • Isomerización
pequeñas por medio de calor • Coking
• Visbreaking
usando catalizadores.
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OPERACIONES ASOCIADAS
PROCESOS DE TRATAMIENTO
• Hidrodesulfurización
Los procesos de tratamiento de
• Hidrotratamiento
petróleo son usados para separar los • Endulzamiento químico
compuestos indeseables y las • Remoción de gas ácido
impurezas como azufre, nitrógeno y • Desfaltado
metales pesados de los productos.
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PROCESOS AUXILIARES
OPERACIONES ASOCIADAS
Procesos que son vitales para las
operaciones al proveer energía, • Boilers
tratamiento de desechos y otros • Tratamiento de agua de desecho
servicios útiles. Los productos de • Producción de hidrógeno
estas unidades usualmente son • Planta de recuperación de azufre
reciclados y usados en otros procesos
dentro de la refinería y son importantes
ya que minimizan la contaminación de
aire y agua.
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Tratamiento y Mezclado
Combustibles
Gas de aviación
Heating oils
Aceites lubricantes
Compuestos de Extracción de
Aceite lubricante
Base lubricante solventes
Y remoción Ceras Grasas
De ceras
Aceites
combustibles
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La mayoría de los residuos de las refinerías se encuentran en forma de lodos, sosas gastadas,
catalizadores de proceso gastados, lodos de filtración y ceniza de incinerador.
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2.3.4 DESCARGAS
EFLUENTES LÍQUIDOS
EMISIONES AL AIRE
Aproximadamente 3.5-5 metros
cúbicos de agua de desecho por
Flujo tonelada de crudo son generadas
Co ntam inante
pro m edio cuando se recicla el agua de
k g/t de enfriamiento.
c rudo
Particulate matter 0.8
Óxidos de azufre 1.3
Flujo
prim edio
Óxidos de
nitrógeno Co ntam inante m g/l de
0.3
agua de
Benceno, tolueno y
des ec ho
xileno (BTX) 0.0025
VOC 1
BOD 150-250
COD 300-600
Phenoles 20-200
Aceite 100-300
Benceno 1-100
Benzopireno 1-100
DESECHOS SÓLIDOS Metales pesados 0.1-100
Cromo 0.2-10
Las refinerías generan desechos sólidos
y lodos en el rango de 3 a 5 kg por
tonelada de crudo procesado, 80% de
estos lodos pueden considerarse
peligrosos por su contenido de
compuestos orgánicos tóxicos y metales
pesados.
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Desalado de petróleo Gas de chimenea del Flujo = 2.1 Gal/Bbl Petróleo crudo/lodos
crudo calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3, desalados (hierro
NOx , hidrocarburos y fenol, altos niveles de oxidado, arcilla, tierra,
sólidos suspendidos, agua, aceite y cera
partículas), emisiones
sólidos disueltos, alta emulsificada, metales)
fugitivas (hidrocarburos)
BOD, temperatura
Destilación Gas de chimenea del elevada.
Flujo = 26 Gal/Bbl Tipicamente pocos o
Atmosférica calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3 ningún desecho residual
NOx , hIdrocarburos y sólidos suspendidos, generado.
partículas), emisiones cloruros, mercaptanos,
fugitivas (hydrocarburos) fenol, pH elevado.
Destilación al vacío Emisiones del eyector de
vapor (hidrocarburos),
Gas de chimenea del
calentador (CO, SOx ,
NOx , hidrocarburos y
partículas), respiraderos
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos).
Cracking térmico Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Tipicamente pocos o
/Visbreaking calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3, ningún desecho residual
NOx , hidrocarburos y fenol, sólidos generado.
partículas), respiraderos suspendidos, pH, BOD
y emisiones fugitivas y elevados.
Coking (hidrocarburos)
Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl. Alto Polvo de Coke
calentador (CO, SOx, pH, H2S, NH3, sólidos (partículas de carbón e
NOx, hidrocarburos y suspendidos, COD. hidrocarburos).
partículas), respiraderos
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
emisiones de decoking
(hidrocarburos y
partículas).
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Cracking catalítico Gas de chimenea del Flujo 1.5 Gal/Bbl. Catalizadores gastados
calentador (CO, SOx , Niveles elevados de (metales del petróleo
NOx , hidrocarburos y aceite, sólidos crudo e hidrocarburos),
suspendidos, fenoles, catalizadores gastados
partículas), emisiones
finos de los
fugitivas (hidrocarburos) y cianuro, H2S, NH3, Alto
pH, BOD, COD. precipitadores
regeneración de
electrostáticos (silicato
catalizadores (CO, NOx ,
de aluminio y metales).
Hidrocracking Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Alto Catalizadores gastados
catalítico calentador (CO, SOx, COD, sólidos finos (metales del
NOx, hidrocarburos y suspendidos, H2S, petróleo crudo e
partículas), emisiones niveles relativamente hidrocarburos).
fugitivas (hidrocarburos) y bajos de BOD.
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Hidrotratamiento/Hidr Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl H2S. Catalizadores gastados
oprocesamiento calentador (CO, SOx, NH3, High pH, fenoles, finos (silicado de
NOx, hidrocarburos y aluminio y metales).
sólidos suspendidos,
partículas), respiraderos
BOD, COD.
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Alquilación Gas de chimenea del pH bajo, sólidos Lodos neutralizados de
calentador (CO, SOx, suspendidos, sólidos alquilación (ácido
NOx, hidrocarburos y disueltos, COD, H2S, sulfúrico o fluoruro de
partículas), respiraderos ácido sulfúrico gastado. calcio, hidrocarburos).
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
Isomerización Gas de chimenea del pH bajo, sales de cloro, Cloruro de calcio, lodo
calentador (CO, SOx, lavado cáustico, del gas HCl
NOx, hidrocarburos y relativamente bajos H2S neutralizado.
partículas), respiraderos and NH .
3
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
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Polimerización H2S del lavado cáustico. H2S, NH3, lavado Catalizadores gastados
cáustico, mercaptanos y conteniendo ácido
amoniaco, pH alto. fosfórico.
Reformado catalítico Gas de chimenea del Flujo = 6.0 Gal/Bbl. Catalizadores finos de
calentador (CO, SOx, Altos niveles de los precipitadores
NOx , hidrocarburos y petróleo, sólidos electrostáticos (silicato
partículas), HCl suspendidos, COD. de alúmina y metales).
potencialmente en las Relativamente bajo H2S.
fracciones ligeras),
respiraderos y emisiones
Extracción con fugitivas
Solventes(hidrocarburos).
fugitivos. Solventes de aceite Pocos o ningún
solventes desecho residual
Remoción de ceras Solventes fugitivos, Solventes de aceite generado.
Pocos o ningún
calentadores. desecho residual
Desfaltado de Gas de chimenea del Solventes de aceite generado.
Pocos o ningún
Propano calentador (CO, SOx , desecho residual
NOx , hidrocarburos y generado.
partículas), propano
fugitivo.
TratamientoMerox Respiraderos y Poco agua de desecho Solución cáustica Merox
emisiones fugitivas generada o nada. gastada, desecho de
(hidrocarburos y mezcla aceite-disulfuro.
disulfuros)
Tratamiento de Emisiones fugitivas (H2S, No aplica Lodos del separador API
aguas de desecho NH3, e hidrocarburos) (fenoles, metales y
aceite), lodos de
precipitación química
(coagulantes químicos,
aceite), DAF flotadores,
lodos biológicos
(metales, aceite, sólidos
suspendidos), cal
gastada.
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La industria de Refinación de Petróleo es única en cuanto a que los requerimientos ambientales orientados
a la industria son de dos tipos básicos:
Para el propósito de este módulo, nos centraremos en las refinerías, que serán usadas para mostrar
algunas técnicas de Integración de Procesos.
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En el caso de los Estados Unidos, existen numerosas regulaciones federales que afectan la
industria de Refinación. La Agencia para la Protección Ambiental (Environmental Protection
Agency, EPA) contiene varios documentos dependiendo del tipo de recurso que pretende
proteger, (e.g. aire, agua y suelo).
Cada uno de estos documentos presenta requerimientos que aplican para cada sector industrial.
Entonces, cuando los requerimientos para cierta industria son necesitados, partes específicas del
documento serán usadas. Por ejemplo,
El Acta de enmiendas del Aire Limpio (Clean Air Act Amendments) de 1990 contiene algunos
programas para reducir las emisiones al aire por industria dentro de las que se incluye a las
refinerías:
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Safe Drinking Water Act (SDWA) Regula el almacenamiento de agua de desecho en pozos de inyección en subsuelo.
Comprehensive Environmental Response, “super-reserva”, La responsabilidad de CERCLA por sustancias peligrosas puede aplicar a
Compensation, and Liability Act (CERCLA) desechos generados durante la refinación, incluye descargas anteriores, están excentos el
petróleo y el petróleo crudo; toma medidas contra el daño a los recursos naturales.
Emergency Planning and Community Right-to- Requiere reportes anuales de las descargas y transferencias de químicos tóxicos listados;
Know (EPCRA). reporta la presencia de "sustancias extremadamente peligrosas" en exceso o Requires annual
reporting on the releases and transfers of listed toxic chemicals; reporting presence of
“extremely hazardous substances’ in excess or threshold planning quantities; reporting certain
1990 Oil Pollution act and Spill Prevention Control Responsabilidad contra instalaciones que descargan aceite en aguas navegables o tratan de
and Countermeasure Plans hacerlo.
OSHA Health Standards and Process Safety Limites de exposición a benceno y otros químicos en el lugar de trabajo, planes de seguridad
Management Rules requeridos en todas las refinerías.
Toxic Substances Control Act Colección de datos de compuestos químicos para evaluación de riesgo, mitigación y control;
pueden ser químicos que plantean riesgos no medidos.
Energy Policy Act of 1992 Uso de combustibles alternativos para transporte; estándares de eficiencia para nuevos
edificios federales, edificios con hipotecas respaldadas federalmente y equipo comercial e
industrial; R&D programas por tecnologías; reducirán la demanda por productos de petróleo.
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http://www.semarnat.gob.mx
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World Band Group, 1998. Pollution Prevention and Abatement Handbook. World Bank Group. Paginas 377-381.
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1a etapa
Separador API o plato Más información sobre
el equipo
interceptor corrugado.
www.panamenv.com
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Pulido
Algunas refinerías lo emplean como una
etapa adicional de tratamiento de agua de
desecho para alcanzar los límites de Genera biomasa como
descarga especificados. desecho la cual es tratada
anaeróbicamente.
• Carbón activado
• Carbón de Antracita
• Arena
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Para cumplir con los límites de emisión de SOx y recuperar el azufre vendible, las corrientes gaseosas salientes del proceso de
refinación deben ser tratadas.
Estos gases combustibles (metano y etano) deben ser
separados antes de que el azufre elemental sea
recuperado.
Proceso Wellman-Land
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Tratamiento de Gases
Otras fuentes de emisión vienen de la regeneración periódica de
catalizadores, estas emisiones pueden contener:
Mas información:
Tratamiento de desechos sólidos www.ppcesp.com
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Los usos y aplicaciones del papel y los productos de papel son ilimitados. Es
importante porque nos da una oportunidad de grabar, almacenar y diseminar
información. También, es el material más ampliamente usado para envolver y
empacar y tiene aplicaciones estructurales.
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Los productos derivados del bosque de los Estados Unidos hacen una fuerte
contribución a la economía de la nación, produciendo 1.2% del producto interno
bruto.
La industria emplea casi 1.3 millones de personas solo en los Estados
Unidos.
La industria de Pulpa y papel es el tercer contaminante industrial más grande al
aire, agua y suelo tanto en Estados Unidos como en Canadá, y libera más de cien
millones de kilogramos de contaminantes tóxicos cada año.
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3.1 OBSTÁCULOS
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3.1 POTENCIALES
La industria de Pulpa y Papel tiene
algunas ventajas:
•Alta calidad de los
derivados de fibra de
•Potencial en el mercado de madera.
Estados Unidos y Canadá.
•Acceso a suministros
de energía seguros y de
bajo costo.
•Acceso a contribución
económica substancial para
cosechar vigas para pulpa.
La fortaleza económica de los Estados Unidos a finales de los 90 ha revivido la industria de la pulpa y el
papel. Ahora, esta industria cuenta con uno de los mayores ritmos de crecimiento promedio annual.
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QUÍMICO
MECÁNICO Pulpas químicas se fabrican al preparar
las materias primas usando los
Separa las fibras usando métodos
procesos Kraft (sulfato) y sulfito. Los
como abrasión de disco y billeting,
procesos Kraft producen una variedad
esta pulpa puede usarse sin
de pulpas usadas principalmente para
blanqueamiento para hacer papeles
empacar, como papel de gran
de impresión para aplicaciones en
resistencia y cartulina. Oxígeno,
que bajo brillo es aceptable. Para
peróxido de hidrógeno, ozono, ácido
otras aplicaciones, blanqueadores
perácetico, hipoclorito de
como los peróxidos e hidrosulfitos
sodio,dióxido de cloro, cloro y otros
deben usarse.
químicos son usados para transformar
el lignin a su forma álcali soluble.
MECÁNICO-QUÍMICO
Combinación de los
procesos previos.
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Almacén de
Madera Estas etapas son comunes
para los tres procesos, aunque
Obtención se diferencian en las unidades
que usan para cada tarea.
De pulpa
Blanqueado
Los impactos más significativos
de la manufactura de pulpa y
papel resultan de los procesos
Fabricación
de obtención de pulpa y de Papel
blanqueado.
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La siguiente tabla presenta el propósito de cada uno de los procesos presentados antes y las
tecnologías usadas para alcanzar su objetivo.
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ADP: Pulpa secada al aire (Air dried pulp), definida como 90% fibra de hueso seco y 10% agua.
t:toneladas métricas.
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REGULACIÓN
Cerca de 1970, los de
estándares de calidad de las corrientes en los Estados
DEL AGUA Desempeño estándar Nuevas fuentes en kg/kkg
Unidos fueron en su Máx. mayor
promparte, responsabilidadMáximo/
edio en 30-días de losdía estados
individuales.
SubcategoríaEl gobierno federal
BDO5 fue dominante
TSS hasta
BDO1970,
5 cuando
TSS la
Kraft disuelto 6.1 8.35 11.75
Agencia de Protección Ambiental (Environmental Protection Agency, 15.5
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES Mercado
EPA) fuekfaftestablecida. 2.65 2.9 5.15 5.35
Kraft
En 1972, El Acta Federal de Control de Contaminación del Agua 9.3
BCT 3.7 5 7.05 estipuló
Fine
unDraft
programa gradual para 2.55 satisfacer 3.75 los criterios
4.95 7
de descarga
Sulfito grado papel 4.65 2.9 8.98 5.35
convencionales, el primer nivel objetivo para 1977 era equivalente a
Mercado de sulfito 4.65 2.9 8.95 5.35
"Mejor
Sulfito tecnología
disuelto de bajo práctica"
alfa (best practical 10
11.15 technology”, BPT), y el 18.6
21.45 segundo
PARÁMETROS
PARÁMETROS niveldisuelto
Sulfito para 1983 fuealfa
de alto "mejor tecnología
13.8 disponible
9.45 económicamente
26.5 factible"
17.6
GW:(best available technology economically
chemimechanical 3.9 achievable,
3.3 BATEA).
7.5 6.15
GW:A principios de 1980, estas regulaciones
thermomechanical 2.3 incluyeron
3.15 sustancias
4.45 tóxicas
5.85o
GW:CMN papeles 2 3.15 3.85
sub-tóxicas a través del National Pollutant Discharge Elimination 5.85
GW:System (NPDES). Entre estas se encontraba un gran número5.6de
papel fino 1.9 3 5.6
Soda
CONTAMINANTES TÓXICOS
TÓXICOS productos secundarios del3.15 proceso de4.3 blanqueamiento
60 7.95
clorado.
CONTAMINANTES Deink 3.9 4 7.5 7.45
Después, la EPA incrementó 1.35
NI papel fino
la lista de contaminantes
1.4
prioritarios.
2.6 2.6
NI Las
papelregulaciones
para pañuelos federales 2.15
de los E.U. que 2.2 tratan la protección4.1
4.15 al
NI ambiente
papel para cambian cada cuatro
pañuelos (FWP) 1.9 años. Es 1.95un reto constante
3.7 para esta
3.65
industria mantenerse actualizada.
GW: groundwood NI: no-integrada
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Selenio y compuestos
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Qd F * 2.5 * RPR
Qm F * D *1.5 * RPR
Donde :
F = es igual a un factor de 5 para BOD y 7.5 para sólidos
suspendidos, expresados en kilogramos por tonelada de
producto terminado.
R = es la velocidad de producción de referencia.
D = número de días del mes.
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Niveles de emisión para diseño y operación de cada proyecto deben ser establecidos por el proceso de asesoramiento ambiental en
base a la legislación del país y el Manual de Prevención de la Contaminación, el cual establece lo siguiente.
Source: Pollution Prevention and Abatement Handbook 1998. World Bank Group. P 395-399
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Tratamiento de gases
En el proceso kraft de obtención de pulpa, altas emisiones de compuestos reducidos en azufre, medidas como azufre total
reducido (TRS), sulfuro de hidrógeno, metil mercaptano, sulfuro de dimetil y dimetil disulfuro son emitidos.
Mas información:
Más información:
www.jrfindia.com
www.wesinc.com
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Entre los pasos del tratamiento de desechos sólidos se incluyen la deshidratación de lodos y combustión en un
incinerador, o calentador de combustión de combustible fósil.
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CASO DE ESTUDIO 1
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Horno de cal
Licor negro
diluido Lodo de cal
Condensados
contaminados Cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor verde
Horno de Fundido Tanque de
recuperación disolución
A&M
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Horno de
cal
Condensado
contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación Disolución
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Horno de
cal
Licor negro
diluido El licor negro diluido es Lodo de
procesado a través de una serie cal
de evaporadores para
Condensado incrementar el contenido de
Contaminado cal
Evaporadores sólidos de 15% a 70% Slaker
aproximadamente.
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
diluido Lodo de
cal
Na2CO3 y Na2S
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
diluido Lodo de
cal
El fundido es disuelto en
Condensado agua para formar el licor
Contaminado verde. cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
diluido Lodo de
cal
NaOH, Na2S, Na2CO3 y
Condensado agua.
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
diluido La cal (CaO) es Lodo de
transformada en CaOH2 cal
en presencia de agua.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
A&M
Texas
Texas
University
University
Horno de
cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
A&M
Texas
Texas
University
University
Horno de
cal
Licor negro
diluido Lodo de
cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
A&M
Texas
Texas
University
University
Horno de
NaOH, Na2S, NaCO3 y cal
agua.
Licor negro
diluido Lodo de
cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
Texas
A&M
University
University
Licor Blanco
Clarificador de
Digestor
Licor Blanco
Tres fuentes principales en el Proceso Kraft son responsables
de la mayoría de las emisiones de H2S. Horno de
cal
Lavadores PULPA
Causterizadores
R3
Condensado
contaminado Stripping
Stripping cal
R2
Evaporadores Con
Con aire
aire Slaker
Evaporadores
Aire
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
R1 Horno de
Recuperación disolución
recuperación
A&M
Texas
Texas
University
University
ASTILLAS
S1
Licor
WhiteBlanco
Liquor Clarificador de
Muchas
Digestor operaciones de Intercambio de masa como absorción o adsorción
Licor blanco
pueden ser empleadas para reducir las emisiones de H2S.
Horno de
Tres corrientes líquidas preexistentes en la planta cal
(proceso de agentes de separación de masa, MSAs) pueden usarse.
Lavadores PULPA
Causterizadores
Weak Black
S2 Emisiones al
Liquor aire Lodos de
Licor negro
diluido
cal
Condensado
contaminado Stripping Cal
Evaporadores Con aire Slaker
Aire
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado
S3
Green
Licor
Fundido Liquor
Horno de Tanque de verde
recuperación disolución
A&M
Texas
Texas
University
University
en peso.
A&M
Texas
Texas
University
University
Licor blanco, S1
S1
Licor verde, S2 S2
Licor negro, S3
RED REACTIVA S3
DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4
R1 R2 R3
A la atmósfera
A&M
Texas
Texas
University
University
Tanque de
Causterizador
Digestor
disolución Evaporadores
Digestor
Slaker
Licor blanco, S1
S1
Licor verde, S2 S2
Licor negro, S3
RED REACTIVA S3
DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4
R1 R2 R3
A la atmósfera
A&M
Texas
Texas
University
University
Descripción de las Gi yi s yi t
corrientes de
Corriente emisión m 3/s kmol/m 3 kmol/m3
R1 Horno de recuperación 170.000 3.08 x 10-5 2.1 x 10-7
R2 Evaporador 0.433 8.20 x 10-5 2.1 x 10-7
R3 Stripping con aire 465.800 1.19 x 10-5 2.1 x 10-7
Velocidad x js xjt
Corriente Descripción de corriente de Flujo
Máx. m 3/s kmol/m 3 kmol/m3
S1 Licor blanco 0.040 3.2 x 10-1 3.10 x 100
S2 Licor verde 0.049 2.9 x 10-1 1.29 x 100
S3 Licor negro 0.100 0.2 x 10-1 1.00 x 10-1
S4 DEA 2.0 x 10-6 2 x 10-2
S5 Carbón activado 1.0 x 10-6 1.7 x 10-3
S6 Solución caliente KCO3 0.3 x 10-2 2.8 x 10-1
A&M
Texas
Texas
University
University
METODOLOGÍA DE DISEÑO
GRÁFICO ALGEBRÁICO
A&M
Texas
Texas
University
University
Estos son los principales pasos que seguiremos para encontrar el diseño óptimo de redes de
reuso/reciclaje para reducir las emisiones de sulfuro de hidrógeno de una planta de pulpa y
ENFOQUE GRÁFICO
papel usando un ENFOQUE GRÁFICO.
OBTENER EL INTERPRETAR
PUNTO PINCH LOS
RESULTADOS
GRAFICAR LA
CORRIENTE
POBRE
CREAR UNA
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO
GRÁFICAR LA
CORRIENTE RICA
Texas
Texas
A&M
University
University
ENFOQUE GRÁFICO
0.01
R2 0.00907
0.009
0.00904
0.008
R1
0.007
Intercambiada
kmol H2 S/s
0.006
M asa
0 y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
y1,2,3 t y3 s y1 s y2 s
A&M
Texas
Texas
University
University
ENFOQUE GRÁFICO
0.01
0.01
0.009
0.009
0.008
0.008
assa Intercam biada
0.007
0.007
H2S/s
MExchanged
2 S/s
kmHol
Mass
0.006
0.006 La corriente rica compuesta
kmol
0.002
0.002
0.001
0.001
0 y
0 y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
A&M
Texas
Texas
University
University
ENFOQUE GRÁFICO
El segundo paso es generar la correspondencia uno a uno entre las composiciones de las tres corrientes
de desecho y las seis corrientes de MSAs.
yi*= fi(xj*)
y=f(xj+εj)
University
University
ENFOQUE GRÁFICO
Algunos ejemplos de la generación de la correspondencia uno a uno son los siguientes:
MSA1 MSA2
Licor blanco Licor verde
y3=352.8 x30.71512
Texas
Texas
A&M
University
University
ENFOQUE GRÁFICO
0.16
0.16 La Nuevamente
masa de contaminante que
usamos la regla puededeganarse en cada
diagonal
proceso de MSA es graficada
Superposición contra
para obtener la escala de composición
la masa
0.14 acumulada de Contaminante ganado por
del MSA.
0.14 todos los MSAs.
0.12
La masa de contaminante que puede ganarse con cada MSA
intercambiada
Masa intercambiada
kmol H2S/s
0.12
puede calcularse como sigue:
M asa
kmol H2S/s
0.1
0.08
0.06
También en este caso, las flechas representan cada uno de
los procesos MSA, siendo la cola la composición de
0.06
0.04
suministro y la cabeza la composición objetivo.
0.02
0.04
0 y
0.02
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
x1
0.32 3.1
x2
0.29 1.29 y
0 x3
0.02 0.01
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
A&M
Texas
Texas
University
University
PUNTO PICH
ENFOQUE GRÁFICO
0.18
0.16
Corriente
0.14 Pobre
Compuesta La La
distancia
LaPara corriente
vertical
pobre
garantizar
superposición referida
compuesta
la
vertical comolasExceso
entre puede
factibilidaddos
de deslizarse
masa Intercambiada
termodinámica,
corrientes hasta que
compuestas toque
corresponde
la corriente la corriente
pobre
es la cantidad a la
Intercambiada
0.12 El
capacidadpróximo
compuesta
compuesta
máxima de de
del debepaso
losdesecho.
MSA
contaminante es
estardel graficar
El punto
proceso
arriba
que adonde
lade
ypuede
kmol H2S/s
Exceso
ambas
remover
las dos corrientes
corrientes
los compuestas
contaminantes
compuestas que
se tocan
no
M asa
ser transferida de
izquierda delas corrientes
la de agua
corriente de Masa
pueden
endesecho
es llamado
el mismo
ser usados
"punto
dediagrama.
decompuesta a los MSA pinch
por la
de infactibilidad
intercambio
del proceso. Intercambiada
0.1 desecho.
termodinámica.
de masa".
0.08
0.06
0.04
Corriente
0.02
Rica
Compuesta Intercambio
de masa
Punto Integrado
0 y
Pinch
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
A&M
Texas
Texas
University
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE
CASCADA DE
INTERCAMBIO
DE MASA
El enfoque Algebráico sigue los siguientes pasos:
TABLA DE CARGAS
INTERCAMBIABLES
(TEL)
DIAGRAMA DE
COMPOSICIÓN-
INTERVALO
CREAR
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO
A&M
Texas
Texas
University
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTERVALO (COMPOSITION-INTERVAL DIAGRAM, CID)
ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES DE PROCESO
9
y x 10 x1 x2
82000
1
30800
2
11900
INTERVALOS
1.
2. SeLa escala
crean deescalas
composición
de para la corriente de desecho está establecida.
3
11068 composición correspondientes
para el proceso MSAs.
4
9186
5
210
6
17.0
7
4.86
0 1 2 3 4 5 6
Texas
Texas
A&M
University
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES
DE PROCESO
y x 109 x1 x2
82000 R2
Estos intervalos están enumerados S3
1 De arriba a abajo. Las líneas horizontales están
30800 R1 dibujadas a las cabezas y colas
de las flechas para definir los
2 intervalos de composición.
11900 R3
INTERVALOS
4
9186
6
17.0
S2
7 4.86
S1
0 1 2 3 4 5 6
A&M
Texas
Texas
University
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
Al construir el TEL, queremos determinar las cargas de intercambio de
masa de los procesos en cada intervalo de composición.
University
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
El Balance de Materia para contaminante clave debe hacerse para cada intervalo.
δ k-1
k
De corrientes
a MSAs
De desecho
δk
Masa residual a
Intervalo subsecuente
A&M
Texas
Texas
University
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
0
0.00002 1 0
0.00002
0.002219 2 0
0.00224
Una δk negativa
La δk mas negativa esindica que la
la capacidad en 0.000477 3 0
capaicdad de las corrientes pobres
exceso de los MSAs del proceso al de
proceso
remover ael ese nivel es mayor que la
contaminante.
carga de las corrientes de desecho. 0.00272
0.001106 4 0
0.00382
0.005235 5 0.05568
-0.04662
0 6 0.03708
-0.08370
0 7 0.01844
-0.10214
A&M
Texas
Texas
University
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
0
2.22E-05 1 0
0.00002
La capacidad en exceso del MSA de proceso debe ser
reducida0.002219 2
disminuyendo el flujo. 0
0.00224
El nuevo flujo es calculado como sigue:
0.000477 3 0
m3/s
1.02E 1 En el diagrama de cascada
L 0.04 0.003259
0.00272 revisado, la localización a la
3.10 0.32
cual la masa residual era la
0.001106
Otra TEL 4 después de remover
debe ser construida 0 la más negativa, debe ser cero.
capacidad en exceso del MSA. Esta corresponde al punto
0.00382 pinch.
0.005235 5 0.004608
0.00445
0 6 0.003068
0.00138
0 7 0.001526
PUNTO PINCH
0.00
A&M
Texas
Texas
University
University
Con el enfoque gráfico observamos que el contaminante puede ser removido usando solo un MSA,
así que no hay necesidad de una red. Este problema tiene diferentes soluciones que pueden
considerarse dependiendo de cuanto se desea gastar. La siguiente figura representa una de las
soluciones, en la cual se debe realizar un balance de materia para obtener el flujo correcto para
cada absorbedor.
R1 R2 R3
117 m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3
Licor blanco
A&M
Texas
Texas
University
University
R1 R2 R3
117 m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3
3.10 kmol/m3
Otra manera de realizar esta tarea es
la siguiente, en la cual las corrientes
ricas están destinadas a desecho y
pueden ser mezcladas y tratadas
como una corriente, también, su
arreglo es más deseable en términos
de costos porque solo se requiere
una unidad.
Absorbedor
581.24 m3/s
0.00326 m3/s
2.1e-7 kmol/m3
0.32 kmol/m3
Licor blanco
A&M
Texas
Texas
University
University
CASO DE ESTUDIO 2
University
University
“El proceso genera dos fuentes principales de agua de desecho fenólica; una de la unidad
de cracking catalítico y otra del sistema de visbreaking. Dos tecnologías pueden ser
usadas para remover fenol de R1 y R2: extracción con solventes usando gas oil ligero, S1
(un proceso MSA) y adsorción usando carbón activado, S2 (un MSA externo). Una
diferencia de composición mínima permisible, εj, de 0.01 puede usarse para los dos MSAs.
DATOS
University
University
LPH y Gas
Gas Combustible refinado
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
Gasolina Unidad de Gasolina dulce
endulzamiento LPG
Estabilizador
Nafta
Gasolina
Tratamiento y Mezclado
El primer paso en
una refinería de Gas Combustibles de aviación
Atmosférica
Destilación
University
University
1.2
R1
0.8
Masa intercambiada
0.6
0.4
0.2 R2
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
t t s s
y1 , y 2 y2 y1
A&M
Texas
Texas
University
University
1.2
0.8
Masa Intercambiada
R1
0.6
0.4
R2
0.2
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
t t s
y 1 , y2 y2 y1
A&M
Texas
Texas
University
University
y=f(xj+εj)
y = m(x+ε) + b
University
University
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
MS1
S1
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
x1s x1t
S2 x2
Texas
Texas
A&M
University
University
1.2
0.8
Masa intercambiada
0.4
0.2
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x2
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
A&M
Texas
Texas
University
University
1.2
Unidad 1
1
0.1 Unidad 2
0.6
Unidad 3
0.4
0.2
y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
A&M
Texas
Texas
University
University
1.2
Unidad 1
0.8
Si la corriente pobre remueve el
contaminante debido a su composición
más alta, solo se requieren 2 unidades.
0.6
Unidad 2
0.4
0.2
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x2
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
A&M
Texas
Texas
University
University
1.2
1
Masa intercambiada
0.8
0.6
Masa removida por
un MSA externo
0.4
0.2
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
A&M
Texas
Texas
University
University
•Alan P. Rossiter. Waste Minimization through Process Design. pp 43-49. McGraw Hill. 1995.
•Nicholas P. Cheremisinoff, Handbook of Pollution Prevention Practices. pp 269-313, 353-358. Marcel Dekker Inc. 2001.
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