Termodinámica

SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA
Ing. Walter Leyton Crespo

© 2015-II
 SEGUNDA LEY
DE LA TERMODINÁMICA

OBJETIVOS
• El objetivo de este capítulo es introducir los
conceptos básicos y definiciones requeridos por
la segunda ley de la Termodinámica. También se
consideran un conjunto de deducciones que
pueden denominarse colorarios del mismo.
• Introducir el concepto de entropía.
• Presentar el ciclo y la máquina de CARNOT.
 Introducción
- La Ingeniería desempeña un papel vital en el
diseño de múltiples procesos, dispositivos y
sistemas en la industria.

- El primer principio de la termodinámica, nos

permite afirmar que las diversas formas de
energía son equivalentes, pero no nos dice nada
en cuanto a la posibilidad de la conversión de un
cierto tipo de energía en otro y a las limitaciones
que pueden o no existir para dicha
transformación. Es el segundo principio el que
nos indicará las limitaciones que existen en las
transformaciones energéticas.
ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
 Con dicho concepto de máquina térmica el
enunciado de Carnot puede expresarse:

“Toda máquina térmica requiere para su

funcionamiento al menos dos fuentes de
calor a diferentes temperaturas. La máquina
funcionará tomando calor de la fuente de
mayor temperatura, que denominaremos
fuente caliente, producirá trabajo y
entregará calor a la fuente de menor
temperatura, que llamaremos fuente fría”.
 Restricciones a la primera ley

La primera ley de la termodinámica establece la

relación que guardan el trabajo, el calor y la
energía interna de un sistema según la expresión
∆U=Q+W (ó ∆U=Q−W , según criterio de signos
elegido). Como vemos, a la luz del primer
principio, siempre que se mantenga constante la
energía interna de un sistema es posible
transformar el trabajo en calor. También sería, en
teoría, posible transformar todo el calor en
trabajo. Sin embargo la experiencia nos dice que
no es así.
No se puede transformar todo el calor en trabajo.
Imagina una piedra rodando. Su energía cinética, potencial
o elástica se convierte en trabajo o en calor disipado.
Piensa en el caso contrario, una piedra que se encuentra en
reposo. No es posible que se enfríe de manera espontanea
convirtiendo ese calor cedido en energía cinética que inicie
un movimiento. Es por ello que resulta necesaria una
segunda ley que establezca esta restricción que observamos
en la naturaleza.
 Segunda ley de la termodinámica

Al igual que ocurren con otras leyes de

termodinámica, el segundo principio es de tipo
empírico, llegamos a él a través de la
experimentación. La termodinámica no se
preocupa de demostrar por qué las cosas son así,
y no de otra forma.
La segunda ley de la termodinámica se expresa
en varias formulaciones equivalentes:
Enunciado de Kelvin - Planck
No es posible un proceso que convierta todo el
calor absorbido en trabajo.
Enunciado de Clausiois:
No es posible ningún proceso cuyo único
resultado sea la extracción de calor de un cuerpo
frío a otro más caliente.
Observa que esta segunda ley no dice que no
sea posible la extracción de calor de un foco frío a
otro más caliente. Simplemente dice que dicho
proceso nunca será espontáneo.
A continuación vamos a estudiar las
consecuencias de estas leyes en el caso de
máquinas térmicas y a introducir el concepto de
entropía.
 Máquinas térmicas
Las máquinas térmicas son sistemas que
transforman calor en trabajo. En ellas, se refleja
claramente las restricciones señaladas
anteriormente. Existen muchos ejemplos de
aparatos que son, en realidad, máquinas térmicas:
la máquina de vapor, el motor de un coche, e
incluso un refrigerador, que es una máquina
térmica funcionando en sentido inverso.
Una máquina térmica transforma energía térmica
en trabajo realizando un ciclo de manera
continuada. En ellas no hay variación de energía
interna, ∆U=0 .
 ESTRUCTURA DE LAS MÁQUINAS
TÉRMICAS
En la figura inferior puede verse un esquema de
una máquina térmica habitual:
Dado que T1 > T2 , el calor fluye de manera
espontánea desde la fuente al sumidero. La
máquina transforma parte de este calor en trabajo,
y el resto fluye al sumidero. No existe variación en
la energía interna de la máquina resultando:
∆U=0⇒|Q1|=|W |+|Q2|
Donde hemos utilizado el valor absoluto para ser
consistente con cualquiera de los criterios de
signos habituales. Observa que, en condiciones
óptimas:
|W |=|Q1|−|Q2|⇒|W |<|Q1|
Es decir, no todo el calor que absorbe la máquina
se transforma en trabajo.
Puede que te estés preguntando si sería posible otro
modelo de máquina, sin sumidero de calor, que sí permita
transformar todo el calor en trabajo. La respuesta es que
una máquina así es imposible de construir en la práctica ya
que se necesita de una diferencia de temperatura entre la
fuente de calor y el sumidero para que este fluya a través de
la máquina.
 FUNCIONAMIENTO DE LAS MÁQUINAS TÉRMICAS

El proceso cíclico de una máquina térmica sigue los

siguientes pasos:
1) La fuente de calor, por ejemplo una caldera, a una
temperatura T1 , inicia una transferencia del mismo Q1 a la
máquina. Esta transferencia es posible por la diferencia de
temperatura con el sumidero, a una temperatura T2
2) La máquina emplea parte de ese calor en realizar el
trabajo W . Por ejemplo, el movimiento de un pistón
3) El resto de calor Q2 se transfiere a un sumidero de calor,
por ejemplo un circuito de refrigeración, a una
temperatura T2 < T1
El proceso anterior se repite de manera continuada mientras la
máquina se encuentra en funcionamiento.
 Entropía

El segundo principio de la termodinámica no se

limita exclusivamente a máquinas térmicas sino que
se ocupa, en general, de todos los procesos
naturales que suceden de manera espontánea.
Podemos decir que se ocupa de la evolución natural
de los sistemas termodinámicos, es decir, de la
dirección en que avanzan. Esta dirección se asocia a
la distribución molecular interna de las moléculas.
Para estudiar la espontaneidad de los procesos, el
austriaco Ludwig Edward Boltzmann introdujo una
nueva magnitud denominada entropía.
La entropía S es una variable de estado. Está
asociada a la probabilidad de que un determinado
estado ocurra en un sistema. Aquellos más
probables tienen una mayor entropía.
Un estudio más exhaustivo de le entropía requiere
herramientas matemáticas que están fuera del
ámbito de este nivel educativo, sin embargo si es
importante que sepas qué relación guarda la
entropía con la segunda ley de la termodinámica.
Cualquier proceso natural espontáneo evoluciona
hacia un aumento de la entropía
Veamos algunos ejemplos concretos para entender mejor
este concepto:
Si coges un montón de lápices y los lanzas al aire, cuando
caigan es poco probable que caigan alineados. Lo más
probable es que caigan en completo desorden
Si echas azúcar al agua, las partículas se distribuyen al azar
por toda la disolución de un modo espontáneo, y no en una
sola dirección
En un gas que se expande libremente, la presión en las
paredes del recinto en el que se encuentra es la misma en
cualquier punto. La razón es que las partículas del gas se
han expandido en todas direcciones por igual y no en una
en concreto
Vemos pues, que aumento del desorden es la dirección
natural en que evolucionan los procesos naturales.
 Degradación energética
A partir de las leyes primera y segunda de la
termodinámica podemos decir que en toda transformación
natural la energía del universo se conserva y su entropía
aumenta. Por tanto:
∆Uuniverso=0 ; ∆Suniverso=0
Este aumento de entropía se asocia a un aumento de la
energía térmica de los sistemas. La energía térmica es la
forma más degradada de energía, ya que, como hemos
señalado, no se puede aprovechar íntegramente en
producir trabajo. A este fenómeno se le ha venido a
denominar crisis entrópica ya que conduce al universo,
con el paso de millones de años, a una muerte térmica:
todas las formas de energía se acabarán convirtiendo en
calor.
 MÁQUINAS TÉRMICAS
Una máquina térmica es
Dep. Caliente TH cualquier dispositivo que
pasa por un proceso
Qhot Wout cíclico:
Máquina • Absorbe calor Qhot

Qcold • Realiza trabajo Wout

Dep. frío TC • Liberación de calor Qcold

 LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dep. caliente TH
Es imposible construir una
Qhot Wout
máquina que, al operar en un
ciclo, no produzca efectos
Máquina distintos a la extracción de
calor de un depósito y la
Qcold realización de una cantidad
Dep. frío TC
equivalente de trabajo.

No sólo no puede ganar (1a ley); ni

siquiera puede empatar (2a ley)!
 LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dep. caliente TH Dep. caliente TH

400 J 100 J 400 J

400 J
Máquina Máquina

300 J
Dep. frío TC Dep. frío TC

• Máquina posible. • Máquina

IMPOSIBLE.
 EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA
La eficiencia de una máquina
térmica es la razón del trabajo
Dep. caliente TH
neto realizado W a la entrada
QH W de calor QH.
Máquina W QH- QC
e= =
QC QH QH
Dep. frío TC
QC
e=1-
QH
 EJEMPLO DE EFICIENCIA
Una máquina absorbe 800 J y
Dep. caliente TH desecha 600 J cada ciclo. ¿Cuál
800 J W es la eficiencia?
QC
Máquina
e=1-
600 J QH

Dep. frío TC 600 J

e=1- e = 25%
800 J
Pregunta: ¿Cuántos joules de trabajo se
realizan?
EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA
IDEAL (máquina de Carnot)
Para una máquina perfecta, las
Dep. caliente TH
cantidades Q de calor ganado
QH W y perdido son proporcionales a
las temperaturas absolutas T.
Máquina

QC TH- TC
e=
Dep. frío TC TH
TC
e=1-
TH
Ejemplo 3: Una máquina de vapor absorbe
600 J de calor a 500 K y la temperatura de
escape es 300 K. Si la eficiencia real sólo es
la mitad de la eficiencia ideal, ¿cuánto
trabajo se realiza durante cada ciclo?

TC e real = 0.5ei = 20%

e=1-
TH W
e=
300 K QH
e=1-
500 K W = eQH = 0.20 (600 J)

e = 40% Trabajo = 120 J

 REFRIGERADORES
Un refrigerador es una
Dep. caliente TH máquina que opera a la
inversa: realiza trabajo sobre
Qhot Win gas que extrae calor del
depósito frío y deposita calor
Máquina en el depósito caliente.

Qcold Win + Qfrío = Qcaliente

Dep. frío TC
WIN = Qcaliente - Qfrío
 LA SEGUNDA LEY PARA
REFRIGERADORES
Es imposible construir un
Dep. caliente TH refrigerador que absorba calor
Qhot de un depósito frío y deposite
igual calor a un depósito
Máquina
caliente con W = 0.
Qcold
Si fuese posible, ¡se podría
Dep. frío TC
establecer movimiento
perpetuo!
 COEFICIENTE DE RENDIMIENTO
(COP)
Dep. caliente TH
El COP (K) de una máquina
térmica es la razón del
QH W CALOR Qc extraído al
Máquina
TRABAJO neto realizado W.
QC QC QC
K= =
Dep. frío TC W QH- QC

Para un TC
refrigerador K=
IDEAL: TH- TC
 EJEMPLO DE COP

500 K Un refrigerador de Carnot opera

entre 500 K y 400 K. Extrae 800
Dep. caliente TH
J de un depósito frío cada ciclo.
QH W ¿Cuáles son COP, W y QH ?
Máquina
TC 400 K
800 J K= =
TH- TC 500 K - 400 K
Dep. frío TC

400 K COP (K) = 4.0

 EJEMPLO DE COP (Cont.)
A continuación se encontrará
500 K QH al suponer el mismo K
Dep. caliente T H para un refrigerador real
QH W (Carnot).
QC
Máquina K=
QH- QC
800 J
800 J
Dep. frío TC 4.0 =
400 K QH - 800 J

QH = 1000 J
 EJEMPLO DE COP (Cont.)
500 K Ahora, ¿puede decir cuánto
Dep. caliente TH trabajo se realiza en cada
ciclo?
1000 J W
Máquina Trabajo = 1000 J - 800 J

800 J
Dep. frío TC
Trabajo = 200 J

400 K
 Ejercicios
1)Una máquina absorbe 1600 J de una fuente caliente y
libera 1000 J a la fuente fría en cada ciclo. Calcular: a) la
eficiencia de la máquina, b) el trabajo que realiza en cada
ciclo, c) la potencia de salida de la máquina si cada ciclo dura
0.3s. R: a) 37.5%, b) 600 J, c) 2 kW.
2) Una máquina térmica opera entre dos fuentes a
temperaturas de 20º C y de 300º C. Calcular la máxima
eficiencia de esta máquina.
3) La eficiencia de una máquina de Carnot es 30%. La
máquina absorbe 800 J de calor por ciclo de una fuente
caliente a 500 K. Calcular: a) el calor liberado por ciclo, b) la
temperatura de la fuente fría. R: a) 560 J, b) 350 K.
 Resumen

Dep. caliente TH Segunda ley de la termodinámica:

Es imposible construir una
Qhot
Wout máquina que, al operar en un
Máquina ciclo, no produzca efectos distintos
a la extracción de calor de un
Qcold depósito y la realización de una
Dep. frío TC cantidad equivalente de trabajo.

No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni

siquiera puede empatar (2a ley)!
 Resumen
La eficiencia de una máquina térmica:

QC TC
e=1- Q e=1-
H TH

El coeficiente de rendimiento de un refrigerador:

QC QC TC
K  K
Win QH  QC TH  TC
CONCLUSIÓN: GRACIAS
Termodinámica