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Análisis Orgánico Clásico
Determinación
Una vez que se tiene elementos presentes
plenamente separado y/o Determinación
purificado el compuesto solubilidad
El análisis sistemático
desconocido, llega el
comprende la identificación Determinación
momento de analizarlo y
de un compuesto orgánico y grupos funcionales
determinar cuales son los
se realiza en el siguiente
elementos que lo Informe preliminar
orden:
constituyen, la proporción
en que estos se Presentación derivado
encuentran, y finalmente, del compuesto
su estructura química
Presentación del
Informe final
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Examen preliminar
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Examen preliminar
Indice de
Punto de ebullición*:
refracción: semedida
toma que
mediante
determina
la destilación
la reducción
de toda
de la
muestra entregada
velocidad de la luz al en
propagarse
un aparato
porde
un micro
mediodestilación
homogéneo. (simple o
fraccional).
Velocidad destilación: Ley de Snell
(1-2 gotas por minuto 𝑛1 𝑠𝑒𝑛𝜃
Rango entre 3-5°C=
1 𝑛2 𝑠𝑒𝑛𝜃2
del destilado)
En el caso de
Nitrógeno: se nitrocompuestos, se realiza del
detecta por la existencia unaion
fusión con una
cianuro (CN-mezcla de
) que forma
zinc y carbonato de
ferrocianuroferrico sodio
(azul anhídrido.
de Prusia) tras Este método
reaccionar también
con esMohr,
la sal de aplicable
según
para determinarsiguientes:
las reacciones halógenos en compuestos orgánicos.
AgCl (blanco)
AgI (amarillo)
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Fusión con sodio
Bromo Yodo
Cloro
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Otras determinaciones
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Examen preliminar
Agitar
Insoluble Soluble
Determinar el pH de
la solución
HCl 5% NaOH 5%
Compuesto
desconocido
Agua
Soluble Insoluble
Eter NaOH 5%
Soluble Insoluble
Soluble Insoluble
NaHCO3 HCl 5%
5% Soluble Insoluble
Litmus Litmus Litmus
rojo azul N/C H2SO4 96%
Soluble Insoluble
SA SB S1
Soluble Insoluble
S2 A1 A2
H3PO4 85%
B MN
S. Ins.
Papel Litmus:
Rojo, pH <4.5
N1 N2 I
Azul , pH >8.3
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Comportamiento de solubilidad
Shriner R., Fuson R., Curtin D., Morill T. The systematic identification of organic compounds.6th ed., Wiley, New York,
1980; pp 92-93. 17/61
Comportamiento de solubilidad
Shriner R., Fuson R., Curtin D., Morill T. The systematic identification of organic compounds.6th ed., Wiley, New York,
1980; pp 92-93.
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Determinación grupos funcionales
NaOH 5%
Soluble Insoluble
Esteres
Hay que seguir las pruebas exactamente en el
orden dado para evitar el gasto innecesario de Prueba negativa
tiempo y reactivos
Alcoholes
Zuluaga C., F., Insuasty B., Yates B. Análisis Orgánico Clásico y Espectral. Facultad de Ciencias, Departamento de
Química, Universidad del Valle. Santiago de Cali, 2000; pp 11-44. 20/61
Determinación grupos funcionales
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Determinación grupos funcionales
Aldehídos y cetonas
Si se desea al
Responden diferenciar
test de laentre aldehídos y cetonas, el
2.4 dinitrofenilhidrazina test de
dando Tollens resulta
un precipitado (2,4-
contundente pues da según
dinitrofenilhidrazona) solo con aldehídos.reacción.
la siguiente
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Determinación grupos funcionales
Metilcetonas y alcoholes
El test del yodoformo da positivo en cetonas de tipo CH3-CO y en alcoholes
secundarios de tipo CH3-CHOH. Su fundamento se basa en la formación de
yodoformo, un compuesto amarillo que precipita. La cetona y el alcohol se
oxidan a carboxilatos.
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Determinación grupos funcionales
Carbohidratos y azúcares
Carbohidratos y azúcares
Los grupos -OH de carbohidratos pueden identificarse por el test con ácido
peryodico, de igual manera los 1,2 dioles (glicerina, etilenglicol), con ruptura
oxidativa hacia aldehídos y/o cetonas.
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Determinación grupos funcionales
Esteres
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Determinación grupos funcionales
Alcoholes
En presencia de sodio*, los alcoholes forman alcóxidos de sodio,
desprendiendo hidrógeno gaseoso. Susceptible a humedad ambiental o en la
muestra. Aminas y acetilenos producen igualmente hidrógeno. ¡Cuidado con
la interpretación pues no es un test contundente!
Alcoholes
El test de Lucas permite identificar que tipo de alcohol (1°, 2° o 3°) se tiene.
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Determinación grupos funcionales
Eteres
Los éteres reaccionan con yodo, tornando la solución púrpura a café (se
forma un complejo)
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Determinación grupos funcionales
Hidrocarburos aromáticos
El test del cloroformo-cloruro de aluminio resulta indicado para este tipo
de compuestos. Diferentes colores pueden observarse por la formación de
cationes aromáticos.
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Determinación grupos funcionales
Alquenos y alquinos
El test de Br2 en CCl4 permite reconocer compuestos con dobles y triples
enlaces por la decoloración del bromo, originando bromuros incoloros.
Rojo Incoloro
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Determinación grupos funcionales
Alquenos y alquinos
El test con KMnO4 sobre alquenos origina la formación de 1,2 dioles y en
alquinos permite la formación de ácidos carboxílicos. En ambas pruebas
precipita MnO2. Los Aldehidos pueden oxidarse y dar positivo al test
Incoloro Café
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Determinación grupos funcionales
Aminas:
Suelen ser solubles en ácido diluido.
No todas las aminas son solubles en ácidos o agua.
Se detectan por su olor penetrante (olor a pescado)
Test del papel periódico: se recomienda hacerlo con todos los compuestos
nitrogenados.
Clasifica a las aminas como 1rias, 2rias o 3rias. La amina reacciona con
cloruro de bencensulfonilo o p-toluensulfonilo.
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Determinación grupos funcionales
Aminas aromáticas
Consiste en hacer2riasreaccionar
dan N-Nitrosocompuestos
la amina aromática
(aceites
conamarillos)
ácido nitroso,
generado in situ por la reacción entre NaNO2 y HCl en frio
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Determinación grupos funcionales
Aminas alifáticas 1rias dan sales de diazonio, aunque estas son inestables y
se descomponen, liberando N2
Aminas alifáticas 3rias dan una reacción complicada.
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Determinación grupos funcionales
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Determinación grupos funcionales
Amidas y Nitrilos
Amidas no sustituidas (RCONH2), amidas sustituidas (RCONR2') y
nitrilos (R-CN)
Amidas aromáticaspueden reconocerse
(acetanilidas por hidrólisis
o benzanilidas) con Ar-NH-COR
del tipo hidróxido dese
sodio. Se
pueden debe estar
detectar seguro
también que el compuesto
por hidrólisis con NaOH. no es una amina. El
olor a amoniaco evidencia la presencia de una amida. Se puede
corroborar
Tip: con un de
la mayoría papel
las filtro mojado
amidas soncon CuSO4mientras
sólidas, que pasalosde nitrilos
azul claro
son
a azul intenso líquidos.
generalmente
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Determinación grupos funcionales
Las pruebas deben hacerse con compuestos que tienen halógeno como el
único grupo funcional y no con compuestos que tienen otros grupos
funcionales,
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Determinación grupos funcionales
Haluros de alquilo
Se puede distinguir entrePrueba
halurosdedeNaI
alquilo 1°, 2° y 3° mediante las pruebas
en acetona.
de nitrato de plata en etanol y NaI en acetona. Es recomendable hacer
ambas pruebas.
Losyoduros
Los bromuros deprimarios
alquilo ydan
los un precipitado
bromuros dentrodan
terciarios de 5unminutos a 25
precipitado
°C yinmediatamente
casi los bromuros secundarios y terciarios
a temperatura y loslos
ambiente, cloruros
clorurosprimarios y
terciarios
ysecundarios
los bromurosdentro de 10 minutos
secundarios a 50 °C.
después deLos cloruros
unos terciarios
minutos, no
y los
reaccionanprimarios
bromuros aun a 50 °C.
y los cloruros secundarios y primarios al
calentarlos a 100 °C.
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Preparación de
derivados
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Preparación de derivados
Zuluaga C., F., Insuasty B., Yates B. Análisis Orgánico Clásico y Espectral. Facultad de Ciencias, Departamento de
Química, Universidad del Valle. Santiago de Cali, 2000; pp 11-44.
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Preparación de derivados
4
0 El peso molecular del ácido se determina multiplicando
5
0 el número de grupos acídicos (x) en la molécula por los
equivalentes
𝑃. 𝑀 = x ∗ 𝑒𝑞. 𝑁
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Preparación de derivados
Anilida:
Similar a las dos anteriores, salvo que se sustituye la p-Toluidina por anilina
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Preparación de derivados
Derivados de Fenoles
Benzoatos:
Ácidos ariloxiacéticos:
cloruroyde
Se hace reaccionar el fenol con NaOH benzoilo
acido cloracético
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Preparación de derivados
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Preparación de derivados
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Preparación de derivados
1
0
2
0
𝑒𝑞. 𝑆𝑃 =
4
0
5
0
𝑉𝐾𝑂𝐻 𝑚𝐿 𝑥 𝐶𝑜𝑛𝑐. 𝐾𝑂𝐻 − 𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑚𝐿 𝑥 𝐶𝑜𝑛𝑐. 𝐻𝐶𝑙
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Preparación de derivados
Derivados de Alcoholes
El derivado masdado
Feniluretanos: conveniente es del
el alto costo el 3,5 dinitrobenzoato,
fenilisocianato, preparado
se debe de la
usar solo
siguiente
si forma,
los métodos al convertir
anteriores el ácido 3,5Debe
no funcionaron. dinitrobenzoíco ende
hacerse libre suagua
cloruro y
luego en el éster con el alcohol
¿Por qué?
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Preparación de derivados
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Preparación de derivados
Derivados de Eteres
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Preparación de derivados
Derivados de Aminas
Aminas
Amidas : 1°
paray aminas
2°rias:1°se recomiendan como derivados las amidas,
y 2°rias
benzamidas, bencensulfonamidas y p-toluensulfonamidas
Bencensulfonamidas y p-toluensulfonamidas:
Benzamidas:
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Preparación de derivados
Derivados de Amidas
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Preparación de derivados
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Preparación de derivados
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Preámbulo al
laboratorio 57/61
Introducción
Reglas obligatorias
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Introducción
Reglas obligatorias
Principales cambios en los esquemas de seguridad:
Nuevos pictogramas
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Introducción
Clasificación NFPA
National Fire Protection Association
(diamante de materiales peligrosos) 0
3 1
COR
Ácido Clorhídrico
3
1 0
Acetona
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Introducción
Pictogramas de seguridad
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Introducción
Esquema de seguridad
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Introducción
Prueba de
Fusión con sodio Tollens 2,4 DNFH yodoformo 64/61
Consideraciones finales
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¡Muchas gracias por su
atención!
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Introducción
KMnO4 al 10% p/v (dejar de un dia para otro) y lavar con H2O2 al 3%v/v un dia
después.
Fenoles son solubles en agua dan color azul, verde o rojo con FeCl3
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Determinación grupos funcionales
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