TEMA 1

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES
1.- Introducción
 La Química Orgánica es la parte de la química que estudia
los Compuestos de Carbono

Más del 95% de las

sustancias químicas
conocidas son compuestos del
carbono y más de la mitad de
los químicos actuales en el
mundo se consideran
químicos orgánicos.
Todos los compuestos
responsables de la vida (ácidos
nucleicos, proteínas, enzimas,
hormonas, azúcares,
lípidos, vitaminas, etc.) son
sustancias orgánicas.

La industria química (fármacos, polímeros,

pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel
muy importante en la economía mundial e
incide en muchos aspectos de nuestra vida
diaria con sus productos.
1.1.- Breve Historia de la Química Orgánica

El enigma de la Química Orgánica: La fuerza

vital.
Finales del XVIII
Se observa que los compuestos orgánicos
están formados por un número muy limitado
de elementos.

Se intuyen ciertos visos de ordenamiento

Principios del XIX estructural.
Se establece la ley de proporciones
múltiples.

Síntesis de la urea: se tiende el puente entre

la Química Inorgánica y la Orgánica.
1820’s Se mejora la precisión del análisis
elemental.
Se produce una complicación insospechada:
la isomería.

Los radicales orgánicos como un principio

1830’s de ordenación.
El descubrimiento y la profusión de los
radicales orgánicos.

Orden entre los radicales orgánicos: la

1830’s-1840’s
sustitución.
Definición de radicales derivados.
1840’s-1850’s  Ordenación por tipos de compuestos.
 La unificación de radicales y tipos.

• Estructura interna de los radicales: la

1850’s
tetravalencia del carbono y su
capacidad para formar cadenas.

1860’s
• Primeras formulaciones modernas.

1870’s • Estructura tetraédrica del

carbono: isomería optica.

1880’s • Estructura hexagonal del

benceno.

• Planteamiento de la Teoría de la
Resonancia.
1930’s-1940’s • Desarrollo de la Espectroscopía de
rayos X.
• Desarrollo de la Espectrometría de
masas.

• Análisis conformacional: estereoquímica

1950’s del ciclohexano.
• Descubrimiento de la Resonancia
Magnética Nuclear.
2.- Estructura de los átomos
 MODELO MECANOCUÁNTICO DE ÁTOMO

Cubierta electrónica Núcleo

ORBITALES

Carácter ondulatorio de los

electrones
Principio de Incertidumbre de
Heisenberg
Caracterizados por números cuánticos:
n : número cuántico principal
l : número cuántico secundario
m: número cuántico magnético
NIVELES Y SUBNIVELES EN LA CUBIERTA ELECTRÓNICA
 ORBITALES 1s y 2s

ORBITAL s
ORBITALES 2p
11
12
ENERGÍA DE LOS ORBITALES

Regla cuántica de (n+l):

Entre dos orbitales tendrá menor energía aquél en el que la suma de
los números cuánticos n y l sea menor. Si el resultado fuese el mismo
para ambos, tendrá menor energía aquél de menor número cuántico
principal n
 ¿EN QUÉ ORDEN SE LLENAN LOS ORBITALES?

Principio de construcción (Aufbau):

En su estado fundamental la distribución electrónica de un elemento se
construye a partir del inmediato anterior, adicionándole un electrón de modo
que le confiera la máxima estabilidad (menor energía)
¿CUÁNTOS ELECTRONES CABEN EN UN ORBITAL?

Principio de exclusión de Pauli (1925):

En un determinado sistema cuántico (átomo o molécula) no pueden existir
dos electrones con los cuatro números cuánticos idénticos
Por tanto, en un orbital sólo caben dos electrones que compartirían tres
números cuánticos y se diferenciarían en el número cuántico de spin (s)
¿CÓMO SE LLENAN LOS GRUPOS DE ORBITALES DE IGUAL ENERGÍA?

Regla de la máxima multiplicidad de Hund:

Cuando una serie de orbitales de igual energía (p, d , f) se están llenando
con electrones, éstos permanecerán desapareados mientras sea posible,
manteniendo los espines paralelos
CAPA DE VALENCIA
CAPA DE VALENCIA DE LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS
Grupos del Sistema Periódico
PROPIEDADES PERIÓDICAS: RADIO ATÓMICOS
PROPIEDADES PERIÓDICAS: ELECTRONEGATIVIDAD
3.- Enlace y moléculas
3.1.- ENLACE IÓNICO – ENLACE COVALENTE

IÓNICO COVALENTE

COVALENTE POLAR
ENLACE IÓNICO
ENLACE COVALENTE

NO POLAR POLAR
TIPO DE ENLACE Y ELECTRONEGATIDAD
3.2.-TEORÍAS QUE EXPLICAN LA FORMACIÓN DEL ENLACE
COVALENTE Y LA GEOMETRÍA MOLECULAR

TEORÍA GEOMETRÍA

OCTETO Compartición de Método de repulsión de

ELECTRÓNICO electrones electrones de la capa
Lewis de valencia

ENLACE-VALENCIA Solapamiento de O.A. Hibridación de O.A

Heitler-London

ORBITAL
MOLECULAR Formación de O.M. Orbitales moleculares

Mulliken-Hund
3.3.-TEORÍA DE LEWIS

Átomos

Los átomos forman moléculas porque compartiendo

electrones alcanzan el octeto electrónico

Moléculas Diatómicas
En el establecimiento de las estructuras de Lewis es
muy importante tener en cuenta tres aspectos
1.- Asignar cargas formales a los átomos
2.- Valorar la existencia de formas resonantes
3.- Hay átomos que no cumplen la regla del octeto
 Cargas formales
Para determinar cargas formales sobre los átomos:

Carga Número e de la Número e Enlaces

= - +
Formal Capa Valencia Desapareados
No enlazados covalentes

Carga Grupo del átomo - Número e Enlaces

= +
Formal No enlazados covalentes
Ejercicio: Usar el concepto de carga formal para determinar la estructura de
Lewis más estable para a) CO2 b) N2O

a) Diferentes estructuras de Lewis que satisfacen la regla del octeto

Para cada una de ellas se puede calcular la carga formal de cada átomo:

La carga formal se minimiza

cuando el átomo de carbono se
coloca en el centro y establece
dobles enlaces con los átomos
de oxígeno
b) Para el N2O las posibles estructuras de Lewis con cargas formales son
las siguientes:

Se comprueba que las estructuras a) y d) son igual de buenas en cuanto

a las cargas formales, sin embargo, habrá que convenir que la más
importante (contribuye más al híbrido de resonancia) es la d) porque en
ella la carga negativa está situada sobre el átomo de oxígeno, elemento
más electronegativo que el nitrógeno.
 Resonancia.
No siempre existe una única estructura de Lewis que pueda
explicar las propiedades de una molécula o ión.

A cada una de ellas se le denomina forma

resonante y al conjunto híbrido de resonancia
 En el caso del ion CO32–, se podrían formar tres
estructuras de Lewis en las que el doble enlace se
forma con cada uno de los átomos de oxigeno, siendo
las tres válidas. Cada una de estas formas contribuye
por igual al la estructura del ion CO32–, siendo la
verdadera estructura una mezcla de las tres.
Condiciones para escribir formas resonantes:
1. Para pasar de una forma resonante a otra solamente
puedo mover electrones, nunca átomos.
2. Todas las estructuras resonantes que yo escriba deben ser
estructuras de Lewis válidas.
3. Las estructuras resonantes deben poseer el mismo número
de electrones desapareados.
4. Las estructuras resonantes más importantes son las de
menor energía potencial.
Ejercicio: Escribir las formas resonantes del nitrometano y DMAP

Nitrometano (N,N-dimetilamino)piridina
DMAP
¿Cuál de todas las estructuras resonantes se parece más al compuesto real?
1. Aquella en la que todos los átomos tienen el octete completo.
2. Aquellas en las que no existe separación de carga es más importante que la
que en la que existe separación de carga.

O O

R R

OH OH

3. Cuando en dos formas resonantes existe separación de carga es más

estable aquella que tiene las cargas más alejadas.
4. Las estructuras de resonancia que lleven carga negativa sobre un
átomo electronegativo contribuye más que cuando esa carga va sobre
otro átomo.

H2C CH O H2C CH O

5. Si hay dos formas resonantes iguales la resonancia será más importante.

Cuando una forma resonante es muchísimo más estable que las demás la
resonancia no existe y la molécula real se parece mucho a esta forma.
Cuando todas las formas resonantes son importantes, entonces la molécula
real sí es un híbrido de todas las formas resonantes.

H2C CH CH 2 H2C CH CH 2
Ejercicio: Se sabe que en el nitrometano los oxígenos distan por igual
(1.2 Å) del nitrógeno. ¿Cómo puede explicarse este hecho?

La molécula de nitrometano es un híbrido de resonancia de dos

especies idénticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un
carácter intermedio en ambos extremos.
 En el ion acetato sucede algo análogo (dC-O=1.26 Å).

Las estructuras electrónicas reales del nitrometano y del ion acetato son
estructuras compuestas, promedio de las dos estructuras de Lewis
respectivas (formas resonantes), y se dice que la molécula es un híbrido
de resonancia.
 Hay incumplimientos de la regla del
octeto

Elementos del tercer periodo como el fósforo se rodean de 10 electrones

Los átomos con número impar de electrones suelen incumplir la regla

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del ión sulfito
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del dióxido de carbono
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del dióxido de azufre
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del ión sulfato
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del trifluoruro de boro
Las diferentes estructuras de Lewis de los átomos principales de las
moléculas orgánicas, dependiendo de la estructura en la que estén
involucrados, son:
GEOMETRÍA MOLECULAR: MÉTODO DE REPULSIÓN DE LOS PARES DE
ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA

Los pares de electrones se disponen en torno al átomo central de modo

que se minimicen las repulsiones eléctricas entre ellos

Cuatro pares de e rodeando el

átomo de nitrógeno. Se dirigen
hacia los vértices de un tetraedro
(Geometría electrónica)

Como sólo se enlazan 3 de los 4

pares electrónicos, la forma de la
molécula será piramidal
(Geometría molecular)
Dos pares de e enlazados: Molécula lineal

Tres pares de e enlazados: Molécula triangular plana

Cuatro pares de e:

Molécula tetraédrica Molécula piramidal Molécula angular

Cuatro enlazados Tres enlazados Dos enlazados

Repulsión
Enlazado-
Enlazado < No enlazado-
Enlazado < No enlazado-
No enlazado entre pares de
electrones
Cinco pares de e enlazados: Molécula bipiramidal triangular

Seis pares de e enlazados: Molécula bipiramidal cuadrada

En cuanto a la geometría molecular, los enlaces múltiples son iguales que los simples
3.4.- TEORÍA DEL ENLACE-VALENCIA. HIBRIDACIÓN

Los enlaces covalentes se producen

por solapamiento de orbitales
atómicos semiocupados de distintos
átomos

Orbital 1s semiocupado de Orbital 1s semiocupado de

un átomo de H un átomo de H

Molécula de hidrógeno
Tipos de enlace covalente según el solapamiento

Enlace tipo sigma σ: solapamiento frontal

Enlace tipo pi π: solapamiento lateral

3.4.- HIBRIDACIÓN: Geometría molecular según TEV

HIBRIDACIÓN
Todos los enlaces C-H del metano son idénticos
sp3
METANO

El carbono sólo podría

formar dos enlaces C-H
 sp3

–4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano

–3 enlaces sencillos + 1 par e– sin compartir. Ej: NH3
–2 enlaces sencillos + 2 par e– sin compartir. Ej: H2O
Un carbono unido a cuatro átomos siempre tendrá hibridación sp3 y una
estructura tetraédrica. Así son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes,
éteres y aminas, entre otros. Todos estos compuestos tienen estabilidad
suficiente como para poder ser almacenados sin problemas especiales.
Un carbono unido a menos de cuatro átomos también puede tener
hibridación sp3 pero la estructura variará dependiendo del número de
sustituyentes:

Estructura

Tipo de compuesto Carbaniones Carbenos

Geometría Piramidal Angular

Los carbaniones y carbenos son especies

altamente reactivas (intermedios de reacción)
y en general tienen un tiempo de vida muy
corto.
HIBRIDACIÓN
sp2
ETENO
Hibridación
sp2

sp2 2pz
sp2

–3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3

–1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
Un carbono unido a tres átomos, que mantiene un doble enlace con uno
de ellos, siempre tendrá hibridación sp2 y una geometría trigonal plana.
Así son compuestos estables tales como olefinas, hidrocarburos
aromáticos, aldehídos, cetonas y ácidos carboxílcos y derivados,
entre otros.
Existen otras situaciones donde un átomo de carbono unido a tres
átomos también posee hibridación sp2:

Estructura

Carbocatión
Tipo de compuesto Radical
(ion carbenio)
Geometría Trigonal plana Trigonal plana

Carbocationes y radicales son especies altamente reactivas

(intermedios de reacción) y en general tienen un tiempo de vida
muy corto.
 HIBRIDACIÓN
sp2
GRUPO CARBONILO

Átomo carbono: Hibridación sp2 Átomo oxígeno: Hibridación sp2

HIBRIDACIÓN
sp
ACETILENO

(Dos regiones de densidad electrónica alrededor del C)

sp

–2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2

–2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
–1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
 Un carbono unido a dos átomos, que mantiene un triple enlace con
uno de ellos, siempre tendrá una hibridación sp y una estructura lineal.

Existen otras posibilidades:

Estructura

Tipo de compuesto Aleno Acetiluro

Geometría Lineal Lineal

Los alenos son compuestos estables. Los acetiluros son especies

reactivas (intermedios de reacción).
 Electronegatividad del carbono en función de su hibridación
El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el
carácter s de la hibridación. Por tanto los carbonos del etano (sp3) son
menos electronegativos que los del eteno (sp2) y éstos a su vez menos
electronegativos que los del etino (sp). El cálculo de las densidades
electrónicas en estos tres compuestos refleja claramente este hecho:
(azul +, rojo -)

Etano Eteno Etino

Los hidrógenos tienen una coloración azul más acusada

desde el etano al etino, prueba de su menor densidad
electrónica como consecuencia de la electronegatividad
creciente del carbono.
HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS EN NITRÓGENO Y OXÍGENO

sp3
Nitrógeno Oxígeno

Estructura

Sales de Alcoholes
Tipo Aminas Alcóxidos
amonio Éteres
Geometría Piramidal Tetraédrica Angular -

Las aminas, sales de amonio, alcoholes y éteres son especies

estables. Los alcóxidos son especies muy reactivas (intermedios de
reacción).
 sp2
Nitrógeno Oxígeno

Estructura

Tipo Iminas Sales de imonio Carbonilos

Geometría Trigonal plana Trigonal plana Trigonal plana

Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente

como para poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos
con grupos carbonilo son muy variados: pueden ser aldehídos, cetonas,
ácidos carboxílicos, haluros de ácido, anhídridos, ésteres y amidas, entre
otros.
 Estructura
sp
.
Nitrógeno Tipo Nitrilos

Geometría Lineal

Los nitrilos son compuestos estables

PARÁMETROS DE ENLACE Enlace
Longitud típica Momento dipolar Energía de disociación
(A) (D) (kcal/mol)

C-H 1.07 0.40 99

1.01(N) 1.31(N) 93(N)

X-H
0.96(O) 1.51(O) 111(O)

C-C 1.54 0 83

C=C 1.33 0 146

CC 1.20 0 200

C-N 1.47 0.22 73

C=N 1.30 1.90 147

CN 1.16 3.50 213

C-O 1.43 0.74 86

C=O 1.23 2.30 184

C-Cl 1.78 1.46 81

C-Br 1.93 1.38 68

C-I 2.14 1.19 51

3.5.-TEORÍA DEL ORBITAL MOLECULAR

La mezcla de N orbitales atómicos da lugar a N orbitales moleculares

Ej.: Hidrógeno

La combinación de dos orbitales atómicos 1s da lugar a un orbital molecular enlazante σ y a un orbital

antienlazante σ*.
Los dos electrones de la molécula ocupan el orbital molecular enlazante
Los orbitales moleculares tipo σ también se pueden formar por solapamiento frontal de orbitales p
o de orbitales híbridos
Los orbitales moleculares tipo π se producen por solapamiento lateral de orbitales p
Formación de dos orbitales π por solapamiento lateral de orbitales p. Triple enlace
carbono-carbono.
3.6.- Enlace covalente polar: Polaridad de los enlaces y las moléculas

Un enlace covalente será polar si los átomos enlazados

tienen cierta diferencia de electronegatividad
Cada enlace tiene un momento dipolar “” (magnitud vectorial que depende la
diferencia de electronegatividad entre los átomos cuya dirección es la línea que
une ambos átomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al más
electronegativo).
Dipolo

 A B 


Menos electro- Más electro-

negativo negativo

Electronegatividades de algunos elementos

H
2.2
Li Be B C N O F
1.0 1.6 2.0 2.6 3.0 3.4 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.3 1.6 1.9 2.2 2.6 3.2
K Br
0.8 3.0
I
2.7
Valores establecidos por L. Pauling y revisados por A. L. Allred (Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1961, 17, 215).
 Momentos Dipolares de enlaces
Momento Dipolar, Momento Dipolar,
Enlace Enlace
D D
H-F 1.7 C-F 1.4
H-Cl 1.1 C-O 0.7
H-Br 0.8 C-N 0.4
H-I 0.4 C=O 2.4
H-C 0.3 C=N 1.4
H-N 1.3 C≡N 3.6

H-O 1.5

La dirección del momento dipolar es hacia el átomo más

electronegativo.
La polaridad de las moléculas depende de dos factores:
a) La existencia de enlaces covalentes polares
b) Una geometría que lo permita
 Moléculas polares.
Tienen   no nulo:
Moléculas con un sólo enlace
covalente. Ej: HCl.
Moléculas angulares, piramidales, ....
Ej: H2O, NH3
Moléculas apolares.
Tienen   nulo:
Moléculas con enlaces apolares.
Ej: H2, Cl2.
Moléculas simétricas   = 0.
Ej: CH4, CO2.
CO2 BF3

CH4 H 2O

NH3
4.- REPRESENTACIÓN DE LAS
MOLÉCULAS EN QUÍMICA ORGÁNICA
 TIPOS DE FÓRMULAS

Fórmula Molecular o condensada

C2H6O C4H10

Fórmula Estructural

Fórmula Desarrollada Fórmula Esqueletal

En 2 D En 3 D

OH
O
Br CH3
CH3 O OH
H3C O H3C
4.2.- PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES.

Clase Grupo funcional Ejemplo

alcanos ninguno CH3-CH3

Etano

CH3CH=CH2
alquenos
Propeno

CH3-C≡C-CH3
alquinos
2-Butino

haluros de alquilo -halógeno CH3-CH2-Br

Bromuro de etilo
 Clase Grupo funcional Ejemplo

(homo)
aromáticos
Tolueno

(hetero)
aromáticos
3-Metilpiridina
 Clase Grupo funcional Ejemplo

CH3-CH2-OH
alcoholes Etanol
-OH
fenoles Ph-OH
Fenol
CH3-CH2-O-CH2-CH3
éteres -O-
Dietiléter

aldehídos Etanal

cetonas Propanona
 Clase Grupo funcional Ejemplo

ácidos
carboxílicos
Ácido acético

ésteres
Acetato de etilo

amidas Acetamida

haluros de acilo
anhídridos
Cloruro de acetilo Anhídrido acético
 Clase Grupo funcional Ejemplo

nitrilos -CN CH3CN

Acetonitrilo

nitroderivados -NO2 CH3NO2

Nitrometano

iminas
Metilimina de la propanona

tioles -SH CH3-CH2-SH

Etiltiol

sulfuros -S- (CH3)2S

Dimetilsulfuro

sulfonas -SO2- CH3SO2CH3

Dimetilsulfona

ácidos sulfónicos -SO2-OH CH3CH2CH2SO2OH

Ácido propanosulfónico
5.- ISOMERÍA
 ¿QUE SON ISOMEROS?

Dos especies químicas diferentes se dice que

son isómeras cuando tienen la misma
composición elemental y el mismo peso
molecular

Los isómeros no son superponibles y tienen el

mismo número de átomos de cada tipo
 TIPOS DE ISOMERIA

ISOMEROS ESTRUCTURALES

ESTEREOISOMEROS
TIPOS DE ISOMERÍA
5.1.- ISOMERÍA ESTRUCTURAL

Son isómeros que difieren entre sí en que sus

átomos están unidos de diferente forma

Isomería de cadena

Isomería de posición

Isomería de función

- No todos los grupos están unidos a los mismos centros

-Son moléculas muy diferentes tanto en sus propiedades físicas como
químicas
ISOMERÍA DE CADENA
Los isómeros de cadena difieren en la forma en que están unidos los
átomos de carbono entre sí para formar una cadena
¿Cuántos isómeros tiene el butano?

¿Cuántos isómeros tiene el pentano?

ISOMERÍA DE POSICIÓN

Los isómeros de posición difieren en las posiciones que ocupan sus

grupos en la estructura carbonada

Hay dos isómeros estructurales con

la fórmula molecular C3H7Br

Del alcohol con fórmula molecular C4H9OH se obtienen:

Dos isómeros de posición Dos isómeros de cadena

En los derivados del benceno se dan casos muy importantes de isomería de posición

Fórmula molecular C7H8Cl

ISOMERÍA DE FUNCIÓN
Los isómeros de función difieren en sus grupos funcionales
- La forma en que están unidos los átomos da lugar a grupos funcionales
distintos

Fórmula molecular C3H6O Fórmula molecular C3H6O2

2-propen-1-ol
5.2.- ESTEREOISOMERÍA

- ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
-ESTEREOISOMEROS CONFIGURACIONALES

- ENANTIOMEROS
- DIASTEROISOMEROS
 4.3.- EL NOMBRE DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS

ALCANOS
Molecular Estructural Molecular Estructural
Nombre Isomeros Nombre Isomeros
Formula Formula Formula Formula

Metano CH4 CH4 1 hexano C6H14 CH3(CH2)4CH3 5

Etano C2H6 CH3CH3 1 heptano C7H16 CH3(CH2)5CH3 9

propano C3H8 CH3CH2CH3 1 octano C8H18 CH3(CH2)6CH3 18

butano C4H10 CH3CH2CH2CH3 2 nonano C9H20 CH3(CH2)7CH3 35

pentano C5H12 CH3(CH2)3CH3 3 decano C10H22 CH3(CH2)8CH3 75

GRUPOS ALQUILO
Grup C2H5– (CH3)2CH– (CH3)3C–
CH3– CH3CH2CH2– CH3CH2CH2CH2– (CH3)2CHCH2– CH3CH2CH(CH3)– R–
o
Nom tert- Alqui
Metil Etil Propil Isopropill Butil Isobutil sec-Butil
bre Butil l
 CICLOALCANOS

Nombre Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Cicloheptano Cicloalcano

Molecular
C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14 CnH2n
Formula

Estructural
(CH2)n
Formula

Esqueletal
Formula
 Reglas IUPAC para nombrar alcanos
1. Encuentre y nombre la cadena continua más larga de carbonos.
2. Identifique y nombre los grupos unidos a esta cadena.
3. Numere la cadena empezando por el extremo más próximo a un sustituyente.
4. Designe la localización de cada grupo sustituyente por el apropiado número y nombre.
5. Construya el nombre, listando los grupos en orden alfabético.
Los prefijos di, tri, tetra etc., usados para designar varios grupos iguales, no se consideran en la ordenación alfabética.

3-metilhexano

3,4-dicloro-4-etil-5-metilheptano
 Reglas IUPAC para la nomenclatura de Alquenos

1. El sufijo -eno indica un alqueno o cicloalqueno.

2. La cadena principal debe incluir los dos átomos de carbono unidos por el doble enlace.
3. La cadena principal debe ser numerada por el extremo más próximo al doble enlace. Si
la insaturación está en el centro de la cadena se empieza a numerar por el extremo
que tenga más próximo un sustituyente.
4. El más pequeño de los números asignados a los átomos del doble enlace se utiliza para
indicar la posición de la insaturación. Si hay más de un doble enlace el compuesto es
denominado dieno, trieno,..
5. En los cicloalquenos a los carbonos del doble enlace se les asigna los números 1 y 2.
El número 1 puede ser determinado por la regla de los sustituyentes.
6. Grupos sustituyentes más importantes conteniendo doble enlace son:
H2C=CH– Grupo vinilo
H2C=CH–CH2– Grupo alilo
 ¿Cuál es el nombre de los siguientes alquenos?

1.- (CH3)2C=CHCH2C(CH3)3 2.- (CH3CH2CH2)2C=CH2

3.- (C2H5)2C=CHCH(CH3)2 4.- CH2=C(CH3)CH(CH3)C(C2H5)=CH2

 Reglas IUPAC para la Nomenclatura de Alquinos
1. El sufijo -ino indica alquino o cicloalquino.
2. La cadena principal debe contener a los dos carbonos unidos por el triple enlace.
3. La cadena principal debe ser numerada desde el extremo más próximo al triple
enlace. Si el triple enlace está situado en el centro de la cadena se aplica la regla de los
sustituyentes.
4. El menor número de los carbonos unidos por triple enlace debe ser usado como
localizador de la insaturación.
5. Si están presentes varios enlaces múltiples, cada uno debe tener su localizador. Los
dobles enlaces preceden a los triples en los nombres IUPAC, pero la cadena debe ser
numerada a partir del extremo que tenga más próximo un enlace múltiple sea cual sea su
naturaleza.
6. A causa de su carácter linear, los anillos que pueden acomodar un triple enlace deben
tener al menos diez carbonos. En los cicloalquinos simples los carbonos unidos por el
triple enlace son numerados con el 1 y el 2. El número 1 se determina por la proximidad de
los sustituyentes.
7. Grupos sustituyentes conteniendo triple enlace son:
HC≡C– Grupo Etinil
HC≡CH–CH2– Grupo Propargil
Ejemplos alquenos y alquinos
Derivados del benceno
5.- FUERZAS INTERMOLECULARES
 Fuerzas de Van der Waals Puentes de hidrógeno

Dipolo-Dipolo
permanente

Dipolo-Dipolo
inducido
Fuerzas de
dispersión de
London
5.1. Fuerzas entre dipolos (Van der Waals)

a) Interacciones moleculares b) Interacciones moleculares

entre moléculas polares. entre moléculas apolares:
fuerzas de dispersión de
London.
La intensidad de las fuerzas intermoleculares (F. de Van der Waals)
viene determinada por:
- Tamaño de las moléculas
- Forma de las moléculas
- Polaridad de las moléculas

¿Por qué hay diferencia en los puntos de ebullición?

 Efecto de las Fuerzas intermoleculares sobre el Punto de ebullición

PUNTO DE EBULLICIÓN (ºC) DE ALGUNOS ELEMENTOS Y COMPUESTOS

Aumento Tamaño
Atómico Ar (40) -186 Kr (83) -153 Xe (131) -109

Molecular CH4 (16) -161 (CH3)4C (72) 9.5 (CH3)4Si (88) 27 CCl4 (154) 77

Forma Molecular
Esférica (CH3)4C (72) 9.5 (CH3)2CCl2 (113) 69 (CH3)3CC(CH3)3 (114) 106

Lineal: CH3(CH2)3CH3 (72) 36 Cl(CH2)3Cl (113) 121 CH3(CH2)6CH3 (114) 126

Polaridad Molecular
No polar: H2C=CH2 (28) -104 F2 (38) -188 CH3C≡CCH3 (54) -32 CF4 (88) -130
Polar: H2C=O (30) -21 CH3CH=O (44) 20 (CH3)3N (59) 3.5 (CH3)2C=O (58) 56

HC≡N (27) 26 CH3C≡N (41) 82 (CH2)3O (58) 50 CH3NO2 (61) 101

Efecto de las Fuerzas intermoleculares sobre el Punto de fusión
El punto de fusión está afectado por la forma de las moléculas más que el punto de ebullición.
Las que son esféricas se empaquetan mejor y las fuerzas intermoleculares actúan con más
eficacia, siendo necesaria una mayor temperatura para conseguir el paso de sólido a líquido. Si
las moléculas son lineales el empaquetamiento no es tan eficaz.

Punto de
Compuesto Formula Punto de fusión
ebullición
Pentano CH3(CH2)3CH3 36ºC –130ºC

Hexano CH3(CH2)4CH3 69ºC –95ºC

Heptano CH3(CH2)5CH3 98ºC –91ºC

Octano CH3(CH2)6CH3 126ºC –57ºC

Nonano CH3(CH2)7CH3 151ºC –54ºC

Decano CH3(CH2)8CH3 174ºC –30ºC

Tetrametilbutano (CH3)3C-C(CH3)3 106ºC +100ºC

¡¡¡El tetrametilbutano, isómero del octano, con molécula

esférica, tiene p.f muy alto, sólo 6ºC por debajo del p.e.!!!
5.2. Interacciones moleculares por puente de hidrógeno
Tipo especialmente intenso de enlace dipolo-
dipolo que se produce entre moléculas que
tienen átomos de hidrógeno unidos a átomos
especialmente electronegativos como el
oxígeno, nitrógeno o flúor
El agua, los
alcoholes y las
aminas primarias y
secundarias
pueden actuar
cono donantes o
aceptores de
hidrógeno
Los éteres,
aldehidos, cetonas
y ésteres sólo
pueden actuar
como aceptores
Efecto de los puentes de hidrógeno sobre la temperatura de ebullición

¿Por qué hay diferencia en los puntos de ebullición?

H3C N CH3 H3C N CH2CH3 H N CH2CH2CH3

CH3 H H

pe = 3.5 ºC pe = 37 ºC pe = 49 ºC
 Es posible reconocer los compuestos con puentes de hidrógeno
gracias a los elevados puntos de ebullición que muestran
Punto Punto
Compuesto Fórmula Mol. Wt.
Ebullición Fusión
Dimetiléter CH3OCH3 46 –24ºC –138ºC
Etanol CH3CH2OH 46 78ºC –130ºC
Propanol CH3(CH2)2OH 60 98ºC –127ºC
Dietileter (CH3CH2)2O 74 34ºC –116ºC
Propilamina CH3(CH2)2NH2 59 48ºC –83ºC
Metilaminoetano CH3CH2NHCH3 59 37ºC
Trimetilamina (CH3)3N 59 3ºC –117ºC
Etilenglicol HOCH2CH2OH 62 197ºC –13ºC
Ácido acético CH3CO2H 60 118ºC 17ºC
Etilendiamina H2NCH2CH2NH2 60 118ºC 8.5ºC
5.3. Fuerzas intermoleculares y solubilidad
Soluto polar en disolvente polar

Soluto polar en disolvente no polar

 Soluto no polar en disolvente apolar

Soluto no polar en disolvente polar

 Solubilidad en agua de diferentes tipos de compuestos
Tipo Compuesto Compuesto
g/100mL Moles/L g/100mL Moles/L
compuesto específico específico

Hidrocarburos
butano 0.007 0.0012 benceno 0.07 0.009
&
hexano 0.0009 0.0001 cloruro metileno 1.50 0.180
Haluros
ciclohexano 0.006 0.0007 chloroform 0.8 0.07
alquilo

1-butanol 9.0 1.2 etil éter 6.0 0.80

Compuestos
tert-butanol completa completa THF completa completa
con un
ciclohexanol 3.6 0.36 furano 1.0 0.15
oxígeno
fenol 8.7 0.90 anisol 1.0 0.09

1,3-propanodiol completa completa 1,2-dimetoxietano completa completa

Compuestos
2-butoxietanol completa completa 1,4-dioxano completa completa
con dos
ácido butanoico completa completa acetate etilo 8.0 0.91
oxígenos
ácido benzoico completa completa butirolactona completa completa

1-aminobutano completa completa trietilamina 5.5 0.54

ciclohexilamina completa completa piridina completa completa
Compuestos
anilina 3.4 0.37 propionitrilo 10.3 2.0
con nitrógeno
pirrolidina completa completa 1-nitropropano 1.5 0.17
pirrol 6.0 0.9 DMF completa completa
6.-ÁCIDOS Y BASES
6.1.- ÁCIDOS ORGÁNICOS

Definición Bronsted-Lowry

Ácido: Especie Base: Especie capaz

capaz de ceder de aceptar un ión
un ión hidrógeno hidrógeno

Equilibrio ácido-base de un ácido en agua

Ión hidroxonio

pKa = -log Ka
Comparando la fuerza de los ácidos orgánicos
Diferencias de acidez entre ácidos carboxílicos, fenol y alcoholes

La ionización del ácido está influenciada por dos factores:

- La fuerza del enlace que se rompe
- La estabilidad del ión que se forma
 Por ionización producirá el ión acetato CH3COO-

Resonancia entre dos formas idénticas

¿Qué ocurre con la carga negativa del ión acetato?

Alojamiento en un Deslocalización electrónica

átomo electronegativo por medio de un sistema π
como el oxígeno que se extiende entre los dos
oxígenos y el carbono

Estabilidad ión acetato

Acidez ácido acético

 Por ionización producirá el ión fenóxido C6H5O-

La deslocalización de la carga negativa estabiliza el ión fenóxido, pero no

con la eficacia del acetato.

Aquí el oxígeno aún conserva la mayor parte de la carga negativa original.

Eso hace que el fenol, aunque muy débil, tenga carácter ácido.
 Por ionización produciría el ión etóxido CH3-CH2O-

No hay posibilidad de deslocalizar la carga negativa, que permanece

completamente en el átomo de oxígeno. Esta carga negativa atraerá
los iones de hidrógeno formando el alcohol.
Variación en la acidez de los ácidos carboxílicos

pKa

HCOOH 3.75 La cadena carbonada disminuye la acidez

CH3COOH 4.76 de los ácidos carboxílicos debido al efecto
CH3CH2COOH 4.87 dador de electrones de los grupos alquilo
CH3CH2CH2COOH 4.82

El ión acetato es menos estable que el

formiato, en consecuencia, el ácido
acético es más débil que el fórmico
 pKa La presencia de átomos electronegativos en la
CH3COOH 4.76 cadena carbonada aumenta la acidez del
CH2ClCOOH 2.86 ácido por deslocalización de la carga negativa
CHCl2COOH 1.29 del ión carboxilato
CCl3COOH 0.65
El ácido tricloacético es un ácido fuerte

pKa

CH2FCOOH 2.66
CH2ClCOOH 2.86 Cuanto más electronegativo es el
CH2BrCOOH 2.90 halógeno más fuerte es el ácido
CH2ICOOH 3.17

pKa

CH3CH2CH2COOH 4.82 El efecto del halógeno es muy significativo si

CH3CH2CHClCOOH 2.84 se une al carbono adyacente al grupo
CH3CHClCH2COOH 4.06 carboxílico. Su efecto en carbonos más
CH2ClCH2CH2COOH 4.52 lejanos es muy poco significativo
6.2.- BASES ORGÁNICAS

Definición Bronsted-Lowry

Ácido: Especie Base. Especie capaz

capaz de ceder de aceptar un ión
un ión hidrógeno hidrógeno

Equilibrio ácido-base de una base en agua

B + H2O = BH+(aq) + OH-(aq)

pKb = -log Kb
Comparación de la fuerza de bases débiles

Las aminas alifáticas son más

fuertes que el amoniaco

Las aminas aromáticas son

más débiles que el amoniaco
 Dos factores explican la fuerza de una base:
1.- La facilidad con que el ión hidrógeno se une al par de e- solitario
2.- La estabilidad del ión formado

¿Por qué la metilamina es más básica que el amoniaco?

Una explicación

La cesión de electrones por

parte del grupo alquilo
aumenta la carga negativa
del átomo de nitrógeno y, en
consecuencia, su capacidad
de atraer iones hidrógeno

El átomo de nitrógeno de la metilamina puede aceptar un protón con

más facilidad que el del amoniaco
 Otra explicación

El grupo metilo estabiliza el

ión metilamonio
La cesión de electrones por
parte del grupo alquilo
dispersa la carga positiva
creada sobre el átomo de
nitrógeno

Los iones que forma la metilamina al aceptar un protón son más

estables que los que forma el amoniaco

pKb
CH3NH2 3.36
La cesión de carga eléctrica es similar en
CH3CH2NH2 3.27 todos los grupos alquilo, por ello, las
CH3CH2CH2NH2 3.16 demás aminas primarias alifáticas tienen
CH3CH2CH2CH2NH2 3.39 fuerzas básicas similares
 ¿Por qué las aminas aromáticas son más débiles que el amoniaco?

La amina aromática se estabiliza por deslocalización del par de

electrones del nitrógeno en torno al anillo

El par de electrones del átomo de La unión a un ión hidrógeno está menos

nitrógeno no está completamente favorecida que en el amoniaco. El ión formado
disponible para unirse al ión tendría mayor carga positiva sobre el nitrógeno
hidrógeno. La densidad de carga
negativa en torno al nitrógeno es
menor que en el amoniaco
 ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
La transformación de unos en otros consiste en giros de grupos en
el espacio alrededor de enlaces sencillos

Confórmeros del etano

SON ESTEREOISOMEROS NO
AISLABLES POR SEPARADO A
TEMPERATURA AMBIENTE O
PROXIMA A ELLA

La barrera energética a superar para

la interconversion es baja
ESTEREOISOMEROS CONFIGURACIONALES
Para transformar uno en otro, no basta con realizar giros alrededor
de enlaces sencillos sino que es necesario romper y formar enlaces.

SON ESTEREOISOMEROS
AISLABLES POR SEPARADO
A TEMPERATURA
AMBIENTE O PROXIMA A
ELLA
Diasteroisómeros

La barrera energética a
superar para la interconversión
de estereoisómeros
configuracionales es alta

Enantiómeros
 QUIRAL
ES AQUEL QUE NO ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN
EL ESPEJO
MOLÉCULA QUIRAL
 AQUIRAL
ES AQUEL QUE ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL
ESPEJO

Tienen elementos de simetría

 ENANTIOMEROS
DOS ESTEREOISOMEROS SON ENANTIOMEROS CUANDO
UNO ES LA IMAGEN EN EL ESPEJO DEL OTRO

Son imágenes especulares

 DIASTEROISOMEROS
SON ESTEREOISOMEROS NO ENANTIOMEROS

Uno no es la imagen en el espejo del otro

 Clasificación de las relaciones entre moléculas
¿Tienen la misma fórmula molecular?
¿Son superponibles? ó
SI NO
¿Son iguales sus pesos moleculares No son isómeros
y sus composiciones elementales?

SI NO

Son la misma ¿Difieren únicamente en el arreglo NO Son isómeros

Son isómeros
molécula de sus átomos en el espacio? estructurales

SI

¿Es uno de ellos superponible con ¿Son aislables a temperatura

la imagen en el espejo del otro? Son estereoisómeros
ambiente o próxima a ella?

SI NO NO SI

Son estereoisómeros Son estereoisómeros

Son enantiómeros Son diasteroisómeros
conformacionales configuracionales

NO ¿Son superponibles con sus SI

Son quirales Son aquirales
respectivas imágenes en el espejo?
HIBRIDACIÓN Kekule
sp2 C6H6
BENCENO

Problema: El benceno es mucho más estable que lo que cabría esperar de la

estructura propuesta por Kekule

La hidrogenación
del benceno libera
mucha menos
energía que la
esperable
 Hibridación
sp2

sp2 2pz

Estabilidad debida a la deslocalización de los electrones del anillo

(aromaticidad)