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TRANSFERENCIA DE

MASA

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EL FENÓMENO DE
TRANSFERENCIA
Los fenómenos de transferencia de masa se refieren al movimiento de
las moléculas o de corrientes de fluido causadas por una fuerza
impulsora. Incluye no sólo la difusión molecular sino el transporte
por convección. La transferencia de masa ocurre en toda reacción
química, ya sea dentro de un reactor industrial, un fermentador o un
reactor de laboratorio. Los principales campos de interés de la
transferencia de masa son la difusión molecular, el transporte de masa
por convección y el transporte de masa entre fases.
El transporte de masa por convección es el proceso por el cual
los gases salientes de una chimenea se dispersan en la atmósfera y
mediante el que se lleva a cabo el mezclado de dos corrientes. La
transferencia entre dos fases es especialmente importante para los
ingenieros químicos por que es la que se da en la mayoría de los
procesos de separación, tales como la humidificación, secado,
absorción, destilación, extracción líquido – líquido, entre otros.
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Al transporte de materia se entiende al movimiento de uno o mas
componentes, bien dentro de una misma fase o su paso de una a otra fase.
Ejemplos de operaciones en que tiene lugar este fenómeno son: cristalización,
extracción, absorción, destilación, entre otros.

Siempre que en una fase haya un gradiente de concentración de uno de los


componentes , se produce transporte de materia en el sentido de las
concentraciones decrecientes.

Por lo tanto, la transferencia de masa es la masa en tránsito como resultado de


una diferencia en la concentración de especies en una mezcla. Este gradiente de
concentración proporciona el potencial de impulso para el transporte de esas
especies o componentes, esta condición se denomina difusión ordinaria. Esta
pertenece a una de las 2 condiciones restrictivas; y la otra es que los flujos se
miden en relación con coordenadas que se mueven con la velocidad promedio
de la mezcla.
CLASIFICACIÓN DE LA TRANSFERENCIA DE MASA
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 Molecular:
Si una solución es completamente uniforme con respecto a la
concentración de sus componentes, no ocurre ninguna alteración; en
cambio si no es uniforme, la solución alcanzará espontáneamente la
uniformidad por difusión, ya que las sustancias se moverán de un
punto de concentración elevada a otro de baja concentración. La
rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en función
del flujo molar, o moles/(tiempo)(área), ya que el área se mide en
una dirección normal a la difusión.

 Convectiva:
La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido.
Puede ocurrir que el movimiento se efectúe en régimen laminar o
turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes
grupos de moléculas y es influenciado por las características
dinámicas del flujo.Tales como densidad, viscosidad, entre otros.
La5 difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estimulo físico, de un
componente individual a través de una mezcla. La causa más frecuente de la
difusión es un gradiente de concentración del componente que difunde. Un
gradiente de concentración tiende a mover el componente en una dirección tal
que igual las concentraciones y anule el gradiente.

La difusión puede ser originada por un:

 Gradiente de concentración,
 Gradiente de presión (difusión de presión),
 Gradiente de temperatura (difusión térmica),
 Y la debida a un campo externo (difusión forzada).
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PRIMERA LEY DE FICK

La densidad de flujo JA se supone que es proporcional al gradiente de


concentración dcA/db, y a la difusividad del componente A en su
mezcla con el componente B, que se representa por D:

JA= - DAB dcA


dx
Para el componente B se deduce una ecuación similar:
JB= - DBA dcB
dx
Estas dos ecuaciones corresponden a la primera ley de Fick de la
difusión para una mezcla binaria. Obsérvese que esta ley esta basada
en tres decisiones:
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1. La densidad de flujo está en moles/área-tiempo.
2. La velocidad de difusión es relativa a la velocidad volumétrica media.
3. El potencial impulsor está en términos de concentraciones molares (moles de
componente A por unidad de volumen).

Las dimensiones de DAB son longitud al cuadrado por tiempo, y generalmente se


expresa en m2 por segundo o en cm2 por segundo.
El signo negativo indica que el flujo ocurre en dirección contraria a la gradiente de
concentración.
8
INTRODUCCION A LOS PROCESOS DE
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TRANSPORTE

•Cada molécula de un sistema tiene una cantidad determinada de


la masa, energía térmica o momento lineal asociada a ella

•En los fluidos diluidos, como los gases, donde las moléculas están
relativamente alejadas entre sí, la velocidad de transporte de la
propiedad será relativamente alta puesto que hay pocas moléculas
presentes para bloquear el transporte o para interactuar.
En fluidos densos, como los líquidos, las moléculas están
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próximas entre sí y el transporte o la difusión se realiza con mas
lentitud.
En los sólidos, las moléculas están empacadas mas
estrechamente que en los líquidos y la migración molecular es
aun más restringida.

Los tres procesos de transporte molecular de momento lineal,


calor o energía térmica y de masa se caracterizan, en un sentido
elemental, por el mismo tipo general de ecuación de transporte.

fuerza impulsora
velocidad del proceso de transporte =
resistencia
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EJEMPLOS DE PROCESOS
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DE TRANSFERENCIA DE
MASA

La transferencia de masa se verifica


cuando el componente de una mezcla
emigra en una misma fase o de una fase a
otra, a causa de la diferencia de
concentración entre dos puntos.
•El líquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el
aire14estacionario debido a la diferencia de concentración del vapor
de agua entre la superficie del líquido y el aire que lo rodea. Existe
una “fuerza impulsora” de la superficie al aire.
•Un trozo de azúcar sumergido en una taza de café se disuelve y se
difunde, sin agitación, en la solución que lo rodea.
•Cuando la madera verde recién cortada se expone a la acción
atmosférica, se seca parcialmente a medida que el agua de la
madera se difunde hasta la superficie cortada y después, a la
atmósfera circundante.
•En un proceso de fermentación, los nutrimentos y el oxígeno
disueltos en la solución se difunden hacia los microorganismos.
•En una reacción catalítica, los reactivos se difunden del medio
circundante a la superficie catalítica donde se verifica la reacción.
•La destilación para separar alcohol de agua implica una
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transferencia de masa.
•La extracción del S02 de los gases producidos en la combustión
se lleva a cabo por absorción en una solución líquida básica.
16
17
18
Si en el recipiente de la
19 Fig, 2.11 hay, en el lado 1,
1,5 litros de una solución
de glucosa con una
concentración de 200
mmol/ L y que en el lado 2
hay 0,75 litros de una
solución de glucosa con
una concentración de 100
mmol/L. ¿Cuál será la
CONCENTRACION DE
EQUILIBRIO? Será la
misma que se hubiera
alcanzado de haberse
quitado la membrana y
mezclado las dos
soluciones.
LEY DE FICK PARA LA DIFUSION MOLECULAR
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La difusión molecular (o transporte molecular) puede definirse


como la transferencia (o desplazamiento) de moléculas
individuales a través de un fluido por medio de los
desplazamientos individuales y desordenados de las
moléculas.
Se ilustra la trayectoria desordenada que la
molécula A puede seguir al difundirse del punto
(1) al (2) a través de las moléculas de B. Si hay
un número mayor de moléculas de A cerca del
punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y
puesto que las moléculas se difunden de
manera desordenada ,en ambas direcciones,
habrá más moléculas de A difundiéndose de (1)
a (2) que de (2) a (1). La difusión neta de A va
de una región de alta concentración a otra de
baja concentración.
FIGURA 1. Diagrama esquemático del proceso de difusión molecular.
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xA1

La Ley de Fick:
“la densidad de corriente de J A*
partículas, J, es proporcional al
xA2
gradiente de concentración (z) “
La ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como
sigue
22 para una mezcla binaria de A y B:

Flujo molar de masa


(moles/tiempo*área) (1)

donde c es la concentración total de A y B en kg mol A + B/m3 y


xA es la fracción mol de A en la mezcla de A y B. Si c es constante,
entonces, puesto que cA = cxA,

(2)

Sustituyendo en la ecuación (1) se obtiene la ecuación (3) para una


concentración total constante.

(3)
DIFUSION MOLECULAR EN GASES
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Contradifusión Equimolar en Gases
En la figura 2 se muestra un diagrama para dos
gases, A y B, a presión total constante P, en dos
cámaras grandes, conectadas por un tubo que sirve
para que se verifique la difusión molecular en
estado estacionario.

La presión parcial pA 1 > pA2 y pB2 > pB1.

Las moléculas de A se difunden hacia la derecha y


las de B hacia la izquierda. Puesto que la presión
total P es constante en todo el sistema, los moles
netos de A que se difunden hacia la derecha deben
ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen
hacia la izquierda.

JA = - JB

FIGURA 6.2-l. Contradifusión equimolar de gases A y B.


Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,
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(4)

Ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene,

(5)

Diferenciando ambos lados,

(6)

Igualando la ecuación (3) con la (4),

(7)
Sustituyendo la ecuación (6) en la (7) y cancelando los términos iguales,
25

(8)

Esto demuestra que para una mezcla gaseosa


binaria de A y B, el coeficiente de difusividad
DAB para la difusión de A en B es igual a DBA
para la difusión de B en A.
Contradifusión equimolar en estado estacionario
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Esta es una situación que se presenta con frecuencia en las


operaciones de destilación. NA = -Na = const.
Caso general para la difusión de los gases A y B más
27 convección
Sin embargo, aunque una solución no uniforme sólo contenga
dos componentes, éstos deberán difundirse, si se quiere alcanzar
la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos
flujos para describir el movimiento de un componente: N, el
flujo relacionado con un lugar fijo en el espacio, y J, el flujo de
un compuesto con relación a la velocidad molar promedio de
todos los componentes. El primero es importante al aplicarse al
diseño de equipo; el segundo es característico de la naturaleza
del componente.
La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia
la derecha,
28 lo cual se tomará como flujo positivo, es JA kg mol A/s
. m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusión
de A hacia la derecha por medio de la expresión

(9)

donde vAd es la velocidad de difusión de A en m/s.


Considérese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se
mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha.
Expresada matemáticamente, la velocidad de A con respecto al
punto estacionario es la suma de la velocidad de difusión y de la
velocidad convectiva o promedio.

(10)
Multiplicando la ecuación (10) por cA.
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(11)

Cada uno de estos tres Componentes es un flujo específico. El


primer término, cA vA puede representarse por el flujo específico
NA kg mol A/s*m2. Este es el flujo específico total de A con
respecto al punto estacionario. El segundo término es JA, esto es,
el flujo específico de difusión con respecto al fluido en
movimiento. El tercer término es el flujo convectivo específico de
A con respecto al punto estacionario.
Por consiguiente, la ecuación (11) se transforma en

(12)
Sea N e1 flujo convectivo total de la corriente general con respecto al
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punto estacionario. Entonces,

(13)

o, despejando vM,

(14)

Sustituyendo la ecuación (14) en la (12),

(15)
Puesto que JA es la ley de Fick, ecuación (1),
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(16)

La ecuación (16) es la expresión general final para difusión más


convección, que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un
punto estacionario. Puede escribirse una ecuación similar para NB.
(17)

Para resolver la ecuación (16) o la (17) debe conocerse la relación


entre el flujo específico NA y NB. Las ecuaciones (16) y (17) son
válidas para la difusión en gases, líquidos y sólidos.
Para contradifusión equimolar, NA = -NB y el término convectivo
en la ecuación (16) se vuelve cero. Entonces, NA = JA = -NB = JB
Caso especial de A que se difunde a través de B no
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difusivo y en reposo

FIGURA 2. Difusión de A a través de B no difusivo y en reposo: a) benceno que se evapora al


aire, b) amoniaco atmosférico que se absorbe en agua.
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Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la


ecuación general (16) se sustituye NB = 0,

(18)

si se mantiene constante la presión total P, se sustituye c = P/RT,


pA = xA P y cA/c =pA/P en la ecuación (18)
34
(19)

Reordenando e integrando,

(20)

(21)

(22)
La ecuación (22) es la expresión final adecuada para calcular el
flujo35 de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe también de
otra forma. Primero se define la media logarítmica de B inerte.
Puesto que
p-pAl =pB1 ; p -pA2=pB2 ; p B2 - pB1 =pA1 - pA2
Entonces

(23)

Sea
(24)
Sustituyendo la ecuación (24) en la (23),
36

(25)

Esta ecuación se muestra gráficamente en la figura 3


La sustancia A se difunde
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debido a su gradiente de
concentración, - dpA/dz. La
sustancia B también se difunde
con relación a la velocidad
molar promedio con un flux JB
que depende de – dpB /dz, pero
al igual que un pez que nada a
contracorriente a la misma
velocidad que el agua que
fluye con la corriente, NA = 0
relativo a un lugar fijo en el
espacio.

Figura 3 : Difusión de A a través de B, estancado


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Difusión Gaseosa
• El equipo del ejemplo usa un capilar
con el líquido de B sumergido dentro
de un baño termostatizado.
• Se hace circular aire puro (A) sobre
el cierre de este a través de una T,
manteniendo una diferencia de
presión parcial constante entre el
menisco y la T.
• Se mide la velocidad de descenso del
menisco con un microscopio
montado sobre una escala.
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OTROS CONSIDERANDOS
Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de materia

Concentración
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masa componente i
Concentración en masa: i 
volumen de mezcla
 moles de i
Concentración molar: ci  i 
Mi volumen de mezcla
i masa de i
Fracción másica: wi  
 masa de mezcla
c moles de i
Fracción molar: xi  i 
c moles de mezcla

Relaciones
Masa Moles
x A  xB  1 w A  wB  1
x A M A  x B MB  M w A / M A  w B / MB  1/ M
w A / MA x AM A
xA  wA 
w A / M A  w B / MB x A M A  x B MB
dw A M AMBdx A
dx A  dw A 
 x A M A  x B MB 2
2
w w 
M A MB  A  B 
 M A MB 
Otras formas de la Ley de Fick

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nA nA  w A  nA  nB   DABw A
NA  
N A  x A N A  NB  cDAB x A

jA j A  DABw A
J A* J A*  cDAB x A
c2
jA j A   M AMB DAB x A

2
J A* J A*  DAB w A
cM AMB
cDAB
c v A  v B  c v A  v B    x A
x A xB

 Transporte 
Densidad     Transporte 
  
= global de + 
 de flujo     difusional 
 la fase 
Determinación experimental de la difusividad

Difusividad
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de vapores en gases (celda de Stephan)
B
dcA p y A,0  y A,Z
NAz  DAB  DAB
dz RT Z
o
pA
z0  y A,0  Z
p
zZ  y A, Z 0

A z L LRT z A
NAz A t   DAB  Z
MA o
M A pA t

Difusividad en disoluciones líquidas

dc A c  c A2
N Az  DAB  DAb A1
dz Z V
cA1 Z cA2
ZV cA2 1
N Az A t  V c A2  DAB 
A cA1  cA2 t
Ecuaciones de predicción y correlación para los estados líquido y gaseoso

Difusividad
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de gases (autodifusión)

Teoría cinética (simplificación adicional: autodifusión):


Balance de materia:
*
J Ay 
N
1
 Zx A y a  Z xA y a   N1  41 nx A u y a 
1
4
nx A u

y a 

Gradiente lineal de concentración:


x (y )
2 dx xy a
xA y a
 xA y
  A y
3 dy
2 dx xy
xA y a
 xA y
  A
3 dy
xy a  a
1 dx
Operando: *
J Ay   cu  A
3 dy
Comparando con la ley de Fick: x
2 mKT

1/ 2 33 2d 2
*
 cDAA*
dx A
D * 1 2  K3  T 3/2
J Ay  u    3  K 3T
dy AA
3 3   mA  pd A2
1
k 2
d 3 m
Ecuación predictiva

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Basada en la ley de los estados correspondientes:
b
pDAB  T 
 a 
1/ 2  T T 
5 / 12  1 1   cA cB 
 pcA pcB  TcATcB 
1/ 3
  
 M A MB 
a b
Mezclas binarias de gases no polares 2,745 10-4 1,823
Mezclas H2O + gas no-polar 3,640 10-4 2,334

Difusividad de líquidos

Ecuación de Wilke:

8   M 1/ 2
T
DAB  7.410 B B
, DAB  cm2 / s, T  K ,   cP , VA  cm 3 / mol
VA0.6

B = parámetro de asociación del disolvente (B). Valores recomendados:


2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5 para el etanol y 1,0 para
disolventes no asociados (benceno, éter, heptano,...).
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Difusión en estado transitorio
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