HEAT EFFECTS

By. Dr. Gede Wibawa

HEAT EFFECTS
Heat Transfer Operations: Sangat
umum dijumpai di Industri

Heat Effecs
 Sensible Heat
 Phase Transition
 Chemical Reaction
 Mixing Processes
SENSIBLE HEAT EFFECTS

Heat effects due to temperature change

 No phase transition
 No chemical reaction
 No change in composition causing heat
transfer and the resulting the
temperature change
General Expression for dU
U  U T , V 
 U   U 
dU    dT    dV
 T V  V  T
  P  
dU  CV dT  T    P dV
  T V 
For dV=0
dU  CV dT • Untuk proses V konstan
• Jika U tdk tgt V, pendekatan ini benar untuk
T2
U   CV dT gas ideal dan incompressible dan mendekati
benar untuk gas bertekanan rendah
T1

1st Law for Closed system with constant V

T2
Q  U   CV dT
T1
General Expression for dH
H  H T , P 
 H   H 
dH    dT    dP
 T  P  P  T
  V  
dH  CP dT  V  T    dP
  T  P 
For dP=0
dH  C P dT • Untuk proses P konstan
• Jika H tdk tgt p, pendekatan ini benar untuk
T2
H   C P dT gas idel dan incompressible dan mendekati
T1 benar untuk gas bertekanan rendah

For any constant P Process

T2
Q  H   CP dT
T1
Empirical Function of Heat Capacity
Ideal gas heat capacity naik
dengan naiknya suhu
CP
 A  BT  CT 2  DT  2
CO2 R
CP
: dimensionl ess
R
H2O
A, B, C and D depend on
the material (App. C)
N2
Pada (App. C): untuk T dari
298 K sampai Tmax
Ar
Empirical Function of Heat Capacity for ideal gas
ig
CP
 A  BT  CT 2  DT  2
R
CVig CPig
 1
R R
A, B, C and D depend on the material (App. C)

CALCULATION METHOD
Smith et al. (Textbook) used two step calculation
for U and H:
-1st Step calculation at ideal gas condition (P = 0)
-2nd step correction of ideal gas value to real gas value
Two Step Calculations for U & H

C igP
 A  BT  CT 2  DT  2
R

P H(T,P) Hypothetical gas ideal

0
Tref T

  V  
dH  C P dT  V  T 
ig
  dP EoS is needed
  T  P 
•Ideal Gas Mixture
CPMIXTURE   yi CPi Ideal gas: no-interaction
i

•Evaluation of sensible-heat integral

H  CP H
T  T0 

 A  T0   1  T0     1  2
CP H B C 2 2 D
R 2 3 T0
•Perhitungan T
H
T  T0
CP H

•Karena Cp tergantung T maka dilakukan

perhitungan iteratif:

H
Tn 1   T0
CP Tn  H
Latent Heat of Pure Substances
•Heat effect due to phase change
•For phase change, T and P are constant
•Consider a system containing 2 phase  and 

 dG  VdP  SdT
Since P & T are constant, dG = 0

The Gibbs energy for each phase:
dG  V  dP  S  dT
dG   V  dP  S  dT

dG  0  V  dP  S  dT
Perubahan dari fasa  ke 
Latent Heat of Pure Substances

dP sat S  Jika fasa  cair dan  uap,


dT V  maka P=Psat (saturation pressure)

Hubungan S dan H
dH  TdS  VdP

H   H   T S   S 
H 
S  
T
Sehingga persamaan diatas menjadi:

dP sat H  Latent heat of phase change


dT TV  Molar volume change of phase transition
Latent Heat of Pure Substances
Claypeyron equation:

dP sat Psat = saturation pressure

H  TV (vapor pressure)
dT

•Vapor pressure dari suatu cairan umumnya sebagai fungsi T

•Model yang umum digunakan adalah persamaan Antoine, Wagner

Antoine eq.:
B
ln P sat
 A Constanta A, B dan C diketahui untuk
T C berbagai zat (Table 10.2 p. 362)

dP sat B  B  H LV Dapat dihitung jika

 exp A  
dT T  C   T  C  TV LV
2 konstanta Antoine
diketahui
 Heat effect from chemical reaction
 If reaction at constant P & no shaft work : Q  H
H
Reactants products

Enthalpy change going from reactants to

products gives heat of reaction

The difinition of state and path variables should be konwn well !!

Standard heat of reaction
Standard conditions:
•Gases : gas ideal at 1 bar
•Liquids and solids: real solid/liquid at 1 bar

H 0
Reactants Products
(standard state) Standard state

Since enthalpy is state function, it is independent of path

H 0
Reactants Products

H 0  H1  H 2
(standard state) Standard state

H1(Re ac tan s ) H 2 ( products)

Elements
(standard state)
 Standard heat of formation, H 0 f

Tabulasi untuk panas reaksi standar terhadap semua kemungkinan

reaksi tidak praktis, sehingga digunakan metode standard heat of
formation

H 0f Adalah panas yang diperlukan untuk membentuk 1 mol senyawa

dari dari elemen, panas pembentukan dari senyawa dapat
dijumlahkan untuk mendapatkan panas reaksi standar
H 0
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

 H 0f H 0f
elements H 0f
Catatan: CO2(g)C(s)+O2(g) +393,509 J/mol
Panas 3H2(g)element 0
pembentukan
2H2(g)+C(s)+0.5O2(g)CH3OH(g) -200,660
untuk 1 mol
senyawa H2(g)+0.5O2(g)H2O(g) -241,818
terbentuk H 0  - 48,969 J/mol
 Bagaimana jika reaksi terjadi pada suhu
berbeda dari 298 K, tapi tekanan tetap 1 bar?
H  ?
Reaktan Produk
Pada T K Pada T K

H1 H is state function H 2

Reaktan Produk
pada 298 K pada 298 K
H 298
o

elements

H  H1  H 2  H 0
298
 Bagaimana jika reaksi terjadi pada suhu
berbeda dari 298 K, tapi tekanan tetap 1 bar?
H  ? Produk
Pada T2 K
Reaktan
Pada T1 K

H1 H 2

Reaktan Produk
pada 298 K pada 298 K
H 298
o

elements

H  H1  H 2  H 0
298
Perhitungan panas reaksi secara stochiometri

v1 A1  v2 A2 .........    v2 A2  v3 A3 ..........

Dimana:
A = reaktan atau produk
v = koefisien stochiometri, positif untuk produk dan negatif
untuk reaktan

Perhitungan panas reaksi pada suhu T dan tekanan 1 bar adalah:

T
C p0
H T  H  R 
0
dT H 0
T0 Reactants Products
T0
R (standard state) Standard state

C p0   vi C pi0 H f (Re ac tan s ) H f ( products)

v  () Elements
v  ( )
H   vi H
0
 0
f  (standard state)
Tentukan panas reaksi standar dari sintesa methanol
berikut:
Reaksi : CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) at 800 deg. C

i vi
CO -1
H2 -2
CH3OH +1
REAKSI DI INDUSTRI
 Kondisi tidak standar
 Tidak sesuai stochiometri (ada excess
salah satu reaktan)
 Adanya inert
 Temperature awal berbeda dengan
temperatur produk
 Dll.

DASAR PERHITUNGAN MENGACU

PERHITUNGAN STANDAR
 Contoh
Hitung temperatur maksimum yang dicapai pada pembakaran methane berikut:

Methane Flue gas….

(CH4), T?
298.15K

Maksimum temperature yang dicapai

Udara
=theoritical flame temperature
20%
excess, Products T ? K
298.15K

CH4+2O2CO2+2H2O
H P0

reactants,298.15K products,298.15K
H o
298
Jika ada ekses reaktan atau reaksi tidak sempurna

Contoh 1: methane dibakar dengan 20% ekses udara

CH4(g)+2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)

i vi  Hf vi x  Hf, J

CH4 -1 -74.520 74.520

O2 -2 0 0
CO2 1 -393.509 -393.509
H2O 2 -241.818 -483.636
H 298
o
-802.625
Jika ada inert dalam reaksi

Reaksi pembakaran methane dengan 20% ekses

udara (21%O2 dan 79%N2)
Mole O2 (20% ekses O2 )= 1.2 * 2 = 2.4
Mole N2 = 2.4 *(79/21) = 9.03
CH4(g)+2.4O2(g) +9.03 N2CO2(g) + 2H2O(g)+0.4O2+9.03N2

Reaktan Produk
Stochiometri diatas dapat digunakan untuk menghitung H

Theoretical flame temperature = Reaksi pembakaran berlangsung secara adiabatis

sempurna (Q=0)
HK I flow process H  Q  Ws

Jika Q dan Ws adalah nol, maka

H  0
H 298
0
 H P0  0

H P0  C P0
H
T  298.15
C P0
H
  i Pi
i
n C 0
H

Dari persamaan tersebut diperoleh T = 2066 K

Reaksi paralel (competing reaction)

(A)CH4 + H2O CO + 3H2 H 298

0
= 205,813 J
(B)CH4 + H2O CO2 + 4H2 H 298
0
= 164,647 J

Jika 87% CH4 bereaksi melalui reaksi (A) maka:

H 0
298  0.87  205,818  0.13 164,647 J
 200,460 J
HHV (Higher Heating Value) &
LHV (Lower Heating Value)
 Heating Value: panas pembakaran dari zat
organik dengan oksigen dimana hasil
pembakaran berupa CO2 dan H2O
 HHV, produk H2O liquid
 LHV, produk H2O gas

H2O liquid H2O gas H=44.012 J/mol