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Teoría osmótica de la pila galvánica. Dedicado también a las aplicaciones prácticas, inventó la
lámpara que lleva su nombre, y sustituyó con filamentos a base de óxidos metálicos el filamento
de carbón de las primeras lámparas eléctricas, mejorando así su rendimiento.
Nernst estudió asimismo el equilibrio entre el amoníaco, el nitrógeno y el hidrógeno a
temperaturas y presiones diferentes
¿para que nos sirve?
La variación de la Energía Libre de Gibbs en condiciones estándar (DGº) nos permite predecir
si la reacción ocurrirá o no (espontanea o no espontanea), pero en condiciones estándar.
Pero la mayoría de las reacciones químicas que se producen, tanto en los laboratorios como
en la industria, no lo hacen en condiciones estándar.
Para poder explicar lo dicho en el párrafo anterior, vamos suponer lo siguiente en la reacción
química:
a A (ac) + bB(ac) → cC(ac) + dD(ac)
Tan pronto se inicie la reacción la condición estándar deja de existir, pues los reactivos van a ir
disminuyendo a medida que se irán formando los productos. Por lo tanto el cálculo de la Energía
Libre de Gibbs a condición estándar ya no sería el adecuado y no podríamos predecir el sentido
de la reacción.
donde:
R es la constante de los gases expresada en términos de energía (8,314 J/mol*K)
T es la temperatura de la reacción, en grados Kelvin
Q es el cociente de reacción.
Cuando se llega al equilibrio, el cociente anterior se denomina constante de equilibrio (Kc). Para
reacciones en equilibrio Q=Kc
Por otra parte sabemos que la variación de energía libre nos da el trabajo útil que
puede realizar el sistema, en este caso trabajo eléctrico.
𝑊 = −𝑛 ∗ 𝐹 ∗ 𝐸
−𝑛 ∗ 𝐹 ∗ 𝐸 = ∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ ln(𝑄)
Despejando el potencial de la celda:
𝑅∗𝑇
𝐸= 𝐸0 − ∗ ln(𝑄)
𝑛∗𝐹
Donde Eº es el potencial de la celda cuando se tienen los reactivos y productos en condiciones
estándar (1M) y es igual a:
∆𝐺 0
𝐸0 = −
𝑛∗𝐹
En general, para una reacción cualquiera:
a T=25°C
𝑅∗𝑇 0.059
𝐸= 𝐸0 − ∗ ln(𝑄) 𝐸=𝐸 − 0
∗ ln(𝑄)
𝑛∗𝐹 𝑛
Teniendo en cuenta que la reacción total es la suma de dos semirreacciones
(oxidación + reducción) la energía libre y por tanto el potencial estándar puede
expresarse como:
Los potenciales de las semirreacciones siempre se
miden en el sentido de la reducción. Como en la
reacción global una ocurre en el sentido de
reducción y otra en el sentido de oxidación el
potencial estándar será:
0 0
𝐸 0 = 𝐸𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 − 𝐸0𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛