6.2.2.

Nucleación y
crecimiento
6.2.2. a. Nucleación.
• se distinguen dos tipos de nucleación: La nucleación homogénea que es la que se
produce en el seno del liquido homogéneo, y la nucleación heterogénea, que tiene lugar en zonas no
homogéneas y de imperfección estructural, como en una superficie extraña (por ejemplo, las paredes del
molde), o en partículas o impurezas presentes en el interior del liquido. Al ser zonas de mayor energía
que el liquido homogéneo, en ellas se reduce la energía de activación necesaria para formar un núcleo
estable de tamaño igual al tamaño critico r*, como puede verse en la Figura 6.11. Como la nucleación
heterogénea precisa menor energía de activación que la nucleación homogénea, es mas fácil que tenga
lugar y de hecho es la habitual. Por otra parte, la presencia de partículas o elementos que actúen como
nucleantes o impurezas aumenta la nucleación, es decir, favorece que se forme un mayor número de
núcleos.

Figura 6.11. Variación de energía libre

del sistema en función del tamaño de
germen formado. La energía de
activación necesaria para formar un
núcleo estable es menor en la
nucleación heterogénea.
• El estudio clásico de la solidificación se basa en el análisis de la variación
de energía libre durante el proceso para el supuesto mas sencillo,
correspondiente a la nucleación homogénea en un metal puro.
• La energía libre de Gibbs, G, puede expresarse como la diferencia entre la
entalpia y el producto de la temperatura absoluta por la entropía,
G = H – TS
• Por otra parte, a la temperatura de solidificación (que en el equilibrio
coincide con la de fusión), Tt, se iguala la energía libre del liquido y el
solido, 𝐺𝑙 = 𝐺𝑠 .
• La solidificación solo puede producirse si la energía libre del liquido es
mayor que la del solido, 𝐺𝑙 > 𝐺𝑠 . Por lo que habrá que bajar la
temperatura por debajo de la temperatura de fusión, y la fuerza
impulsora de la solidificación por unidad de volumen, Δ𝐺𝑣 , será la
diferencia de energía libre entre el liquido y el solido, es decir:
Δ𝐺𝑣 = 𝐺𝑙 - 𝐺𝑠
• Para simplificare! estudio, es común hacer la hipótesis de que el germen
que se forma en el seno del liquido es esférico.
𝜟𝑮𝑻 (𝒓) = 4π𝒓𝟐 . 𝜟𝑮𝒄 - 4/3π𝒓𝟑 . 𝜟𝑮𝒗
• Donde 𝜟𝑮𝒄 es el aumento de energía, por unidad de superficie de
entrecara, de los átomos de la entrecara generada, que tienen mayor
energía por ser un defecto de superficie de la estructura cristalina, y
siempre es positivo. Por otro lado 𝜟𝑮𝒗 es negativo para T > Tf y positivo
para T < Tf.
• Para una temperatura T dada, el tamaño critico de germen, r*, y la energía de
activación para la formación de un núcleo, 𝜟𝑮𝑻 * que se obtienen a partir del
desarrollo matemático, son:
r*(T) = 2𝜟𝑮𝒄 /𝜟𝑮𝒗
𝜟𝑮𝑻 *(T) = 16π(Δ𝐺 3 /3)𝜟𝑮𝒗 2
• Figura 6.13. Variación de energía
libre del sistema en función del
tamaño de germen formado.
Tamaño critico de germen, r*,
y energía de activación para la
formación de nucleos, ΔG*.