UNIVERSIDAD POLITÉCNICA ESTATAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INDUSTRIAS AGROPECUARIAS Y

CIENCIAS AMBIENTALES
ESCUELA DE ALIMENTOS

Cap 12:ESPECTROMETRÍA DE
MASAS Y RESONANCIA
MAGNETICA
ESPECTROMETRÍA DE MASAS (EM)
Ionización de las Los iones pueden ser
moléculas o analizados en función
átomos que de las diferentes
forman una trayectorias o
muestra. velocidades.

Se mueven en el De características
variables y dependen
seno de campos
de la relación
electromagnéticos masa/carga de los
. iones.
 TIPOS QUE FORMAN UN EQUIPO DE EM

 La
elección de uno u otro depende en principio del estado de
agregación de la muestra.
Se debe contabilizar
una cantidad adecuada
de muestra

Sistema de
introducción
de la muestra

El sistema
El sistema directo indirecto
 Comunican a las
moléculas de analito
energía suficiente como
para que tenga lugar la
rotura de enlaces
Patrón de
Térmicamente
fragmentación
inestables
distinto

Muestras Fuentes Las fuentes

solidas y
líquidas, no de de fase
gaseosa
volátiles
ionización

Muestras
Las fuentes de
gaseosas y
desorción
líquidas
Térmicamente
estables y de
bajo punto de
ebullición
 ANALIZADOR DE IONES
Es encargado de la separación de iones formados en función de su
relación masa/carga, A continuación, se describe los mas sencillos y
utilizados:
El analizador de enfoque magnético o (sector magnético) este
hace uso de un imán permanente o de un electroimán, cuyo
campo magnético se sitúa perpendicularmente a la trayectoria de
los iones formados a partir de la muestra.

El espectro de masas se obtiene variando gradualmente el

potencial de aceleración al que se somete los iones o la intensidad
del campo magnético (habitual), de manera que cada ion alcanza
el detector secuencialmente a una determinada velocidad.

El analizador de doble enfoque presenta un gran tamaño, por ello

actualmente usan otros más efectivos y compactos.
El analizador de doble enfoque presenta un gran tamaño,
por ello actualmente usan otros más efectivos y compactos.
 Elanalizador cuadripolar, es el mas usado, este consiste en cuatro electrodos de
forma cilíndrica y paralelos y enfrentados dos a dos.
 Analizador tiempo de vuelo, este una vez que se forman los iones, estos son
acelerados y dirigidos a un tubo de deriva donde no están sometidos a ningún
campo. Presentan gran sencillez, robustez y rapidez de la adquisición de datos.
Detector

Genera una señal eléctrica proporcional a la cantidad de cada uno de los

iones que llegan hasta él. Uno de los mas usados es el multiplicador de
electrones, este consiste que una vez separados los iones del analizador,
son atraídos por una placa metálica llamada dinodo de conversión; por lo
que al chocar con la superficie del dinodo produce una cantidad de
electrones. Este presenta habitualmente de 12 a 24 dinodos es decir que
se repite el proceso descrito.
 SISTEMA DE VACÍO
 Favorecelas colisiones adecuadas para que tenga lugar la ionización
de las moléculas de la muestra, así como la conservación de dichos
iones, impidiendo la interferencia en el proceso de las moléculas del
aire.
Acoplamiento de la espectrometría de masas con otras técnicas
instrumentales
• Por si sola presenta una capacidad limitada para identificar los
componentes. Sin embargo, su acoplamiento técnicas instrumentales de
separación como la cromatografía de gases, la cromatografía de líquidos
de alta resolución y electroforesis; estas permiten la separación
identificación y cuantificación de los componentes de una mezcla
compleja.
CARACTERÍSTICAS ANALÍTICAS Y APLICACIONES
La espectrometría de masa ha tenido un notable desarrollo reciente. Es una
técnica de sofisticación y complejidad instrumental que ofrece unas muy
altas prestaciones analíticas. La espectrometría de masa presenta algunas
ventajas como:

 Muestra una selectividad muy alta

 Tiene una alta sensibilidad
 Presenta unos requisitos mínimos en cuanto a cantidad de muestra
ANÁLISIS CUALITATIVO

 Es posible obtener información cualitativa importante para la

identificación de compuestos.
 La alta resolución permite identificar la fórmula molecular a partir
del dato.
 Dainformación estructural a partir de los patrones de fragmentación
que exhibe en los espectros de masa.
 El pico molecular aporta el dato de la masa molecular, y el pico
isotópico aporta información básica sobre la composición.
APLICACIONES CUANTITATIVAS

 Esposible la aplicación directa de la espectrometría de masas para

cuantificar determinados componentes a partir del registro de algún
pico.
 Eshabitual en esta técnica utilizar la calibración con patrón interno
para aumentar la exactitud y precisión de los resultados.
 La contribución se puede determinar mediante sistemas de
ecuaciones.
 INSTRUMENTACIÓN
Los módulos de que consta un instrumento RMN son los siguientes:
*Imán para producir el campo magnético
*Compartimiento para la muestra.
*Transmisor de radiofrecuencia, para la absorción a la frecuencia de resonancia por cada núcleo.
*Detector para registrar la emisión de radiofrecuencia de los núcleos resonantes.
*Sistema informático para el control del instrumento, la adquisición y tratamiento de los datos
• En los equipos más modernos se generan campos de hasta 23 tesla.
• Los imanes permanentes son sensibles a la temperatura, y necesitan un sistema de
termostatizaciòn.
• Los imanes superconductores están constituidos por un solenoide de un material
superconductor (niobio/estaño/titanio)
• La sensibilidad de esta técnica depende directamente de la intensidad del campo magnético
aplicado, B inicial, ya que cuanto mayor sea ésta, mayor es la proporción relativa del núcleo
que permanece en el nivel menor de energía. Y la intensidad de la señal generada será mayor.

Para saber mas:

En la actualidad los equipos actúan por el principio de las
transformadas de Fourier; se aplica un campo magnético constante y
se irradia la muestra con un pulso intenso de radiofrecuencia durante
un intervalo de tiempo ; esto equivale a un barrido , de forma en que
cada núcleo absorbe la frecuencia necesaria para entrar en
resonancia cambiando de estado de espín nuclear.
 Tras el impulso aplicado se da
la emisión de radiofrecuencia ,
que puede ser detectado por la
misma bobina que ahora actua
como receptor , generando una
señal que va disminuyendo con
La señal es enviada a un función del tiempo.
ordenador donde se
somete a una
transformación de Fourier La RMN permite la
y finalmente representar obtención de espectros
la intensidad en función
de alta resolución en
del desplazamiento
químico. muy poco tiempo (menos
de 2 S) y con muy
pequeñas cantidades de
muestra.
Importante:
Las muestras de incorporan en el interior de la sonda en tubos de
vidrio y capacidad en torno a 500 uL.
Después se les incorpora una pequeña turbina que les permite rotar
sobre su eje longitudinal por efecto de una corriente de aire .
El transmisor de radiofrecuencia está constituido por una bobina
por la que se hace pasar una corriente eléctrica que crea un campo
oscilante de radiofrecuencia.
La resonancia de los núcleos magnéticos dependen de la intensidad ,
entre 30-40 MHz para los campos magnéticos menos intensos, hasta los
100 MHz para los campos más intensos.
 RESONANCIA MAGNÉTICA
NUCLEAR

• La resonancia magnética nuclear se basa en la capacidad de absorber y emitir

radiación electromagnética.
• El espín nuclear toma dos valores numéricos: +1/2 y -1/2.
• El núcleo con espín positivo se orienta en la misma dirección que el campo
magnético externo.
• el núcleo con espín negativo lo hace en dirección opuesta, en un estado mayor
de energía.
 Si la muestra es irradiada con un pulso intenso de radiación electromagnética de
frecuencias, los núcleos absorben esta radiación.

 Si la muestra deja de ser irradiada los núcleos de relajan hasta el nivel inferior.

 Cada núcleo de un determinado elemento forma parte de una molécula está rodeada
por un “entorno electrónico” distinto.

 El desplazamiento químico 0 corresponde al compuesto de referencia.

 El área bajo cada pico es proporcional a la cantidad de protones de cada tipo.

CARACTERÍSTICAS ANALÍTICAS Y
APLICACIONES:

 La técnica de resonancia magnética se aplica en muestras de disolución e incluso

líquidos que tienen una viscosidad suficientemente baja. En el caso de la RMN
de 1H se utilizan disolventes como cloroformo, metanol, acetona en función del
grado de polaridad de la muestra.
 Las RMN se pueden aplicar a la obtención de información cualitativa de
compuestos que tengan núcleos atómicos con momento magnéticos no nulo
como: 1H, 13C, 19F y 31P entre otros. Pero 1H y el 13C son los más importantes
para la obtención de información cualitativa y estructural de especies orgánicas y
organometálicas.
 Puede contribuir a la identificación de compuestos puros combinadas con otras
técnicas analíticas fundamentalmente análisis elemental, espectrometría de
masas, espectroscopia IR y UV-vis).
 ALGUNAS APLICACIONES DE RMN

 Verificación del grado de pureza de materias

primas
 Análisis de drogas y fármacos.
 Desarrollo de productos químicos.
 Investigación de reacciones químicas.
 Análisis de polímeros.
 Identificación de sustancias desconocidas.