Departamento de Química Analítica y

Tecnología de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 1.- Introducción

 Definiciones de Química Analítica y Análisis Químico.
 Metodología analítica.
 Etapas del proceso analítico general.
 Métodos analíticos: clasificación.
 Importancia del análisis químico.
 QUIMICA ANALITICA
 DEFINICIONES DE QUÍMICA ANALÍTICA
METROLÓGICAS
Massart : Es es la ciencia de la medida química.
Laitinen: Es la ciencia de la caracterización y la medida química
PRAGMÁTICAS
Kowalski : Es llave para resolver problemas relacionados con sistemas materiales
Grasselli : No es la aplicación de varias técnicas a la medida de un parámetro
clave, sino la solución del problema.
Pardue y Woo : Es el conjunto de procesos funcionales y aproximaciones
operacionales que se integran para resolver problemas con la ayuda de la
información cualitativa y cuantitativa conseguida.
FILOSOFICA
Malissa : Ciencia que produce información acerca de la composición y estructura
de la materia
EUROANALYSIS VIII (1993)
Es la disciplina científica que desarrolla y aplica métodos, instrumentos y
estrategias para obtener información sobre la composición y naturaleza de la
materia en el espacio y en el tiempo
 De todas estas definiciones se desprende que la QUÍMICA ANALÍTICA “es una
Ciencia Metrológica, con clara misión aplicada , dirigida a resolver problemas, y que
desde un punto de vista filosófico permite al ser humano ampliar el conocimiento y la
visión que tiene del mundo”
 ANÁLISIS QUÍMICO

 DEFINICIONES DE ANÁLISIS QUÍMICO

H.N. Wilson : Comprende un conjunto de técnicas , físicas y químicas, que se
emplean para determinar la composición de cualquier sustancia.
L. Meites : Consiste en la observación (aspecto cualitativo) o medida (aspecto
cuantitativo) de las propiedades de la muestra de material con el fin de identificar y
determinar las proporciones en que los materiales se hayan presentes en la muestra.
S. Arribas : La Química Analítica es la ciencia que estudia el conjunto de leyes ,
principios y técnicas cuya finalidad es la determinación de la composición química de
una muestra natural o artificial. El conjunto de técnicas operativas puestas al servicio
de dicha finalidad constituye el Análisis Químico .
 LA JERARQUÍA DE LA METODOLOGÍA ANALÍTICA, incluye las siguientes
definiciones (Según Taylor):
TECNICA: Principio científico para obtener información sobre la composición de la
materia
METODO: Adaptación particular de la técnica para un propósito concreto
PROCEDIMIENTO: Directrices escritas necesarias para utilizar un método
PROTOCOLO: Serie de instrucciones definitivas que deben ser seguidas, sin
excepción, si el resultado analítico ha de ser aceptado para un propósito dado
 LOS TÉRMINOS ANÁLISIS, MEDIDA Y DETERMINACIÓN (Según Pardue y
Woo) , se definen de modo jerárquico :
ANALISIS QUÍMICO : Uno de los cuatro componentes primarios de la Química
Analítica.
DETERMINACIÓN : Afecta al analito
MEDIDA : Propiedad del analito
 QUIMICA ANALITICA
dominante.
INVESTIGACION

EDUCACION DESARROLLO
ANALISIS QUÍMICO

SELECCIÓN
DE HIPOTESIS
SELECCIÓN INTERPRETACION
DE DATOS

PROBLEMA

PLANIFICACION ASIMILACION
DE DATOS

DETERMINACION

Toma de Muestra

Tratamiento de Muestra

Cambios físicos Reacciones Químicas

Separaciones

MEDIDA

Tratamiento de datos

Evaluación estadística
ESTRUCTURA JERARQUIZADA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA

Pardue y Woo muestran en esta figura la estructura jerarquizada de la Química Analítica ,

donde el Análisis Químico ocupa el nivel inferior, y la Investigación ocupa una posición
 PROCESO ANALITICO GENERAL

DEFINICION
DEL PROBLEMA
ANALITICO
Selección de
Comprobación y optimización de resultados
métodos
TOMA DE MUESTRA

TRANSFORMACION

MEDIDA

TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION

NO SI
¿satisfactorio? RESULTADOS
 PROCESO ANALITICO GENERAL
 DEFINICIÓN DEL PROBLEMA ANÁLITICO
Problema Problema analítico Parámetros a definir en el problema analítico

¿QUÉ?  Identificación
Identificación y
determinación de ¿CUANTO?  Determinación
Contaminación
contaminantes
de un río
orgánicos e  Información Información estructu-


inorgánicos ¿CÓMO? ral, superficial y distri-

Determinación de bución espacial
“Doping “en los
anfetaminas,  Naturaleza (estado físico, solubi-
Juegos
hormonas, ect, en lidad, volatilidad, toxicidad, ect)
Olímpicos
muestras de orina  Muestra Concentración del analito (sensibi-
Adulteración de Determinación de lidad)
aceite de oliva grasas vegetales y Matriz (interferencias)
con otras grasas animales en el aceite  Tiempo de análisis
 Costo de análisis
Toxicidad en Determinación de Cd  Posibilidad de destruir la muestra
juguetes en pinturas amarillas
 Cantidad de muestra disponible
Antigüedad de
Determinación de las  Medios de que dispone el analista
un zircón
relaciones isotópicas  Número de análisis (necesidad de automatizar)
(mineral de Th y  Calidad de los resultados obtenidos (exactitud
de Pb en el mineral
U) y precisión)
 PROCESO ANALITICO GENERAL
 TOMA DE MUESTRA
 El objetivo básico del programa de
muestreo es asegurar que la muestra tomada
sea REPRESENTATIVA de la composición
del material a analizar
 Etapas del programa de muestreo :
1.-Estudios Preliminares
2.-Definición de parámetros a determinar
3.-Frecuencia de muestreo y tamaño de
muestra
4.- Elección de los puntos de muestreo
5.-Tipo de muestra a analizar
6.-Estado físico de la fracción a analizar
7.-Propiedades químicas del material
8.-Selección del sistema de preparación,
transporte y almacenamiento
9.-Reducción de la muestra a un tamaño
adecuado
10.- Preparación de la muestra para el
laboratorio
En la medida en que se logra que las
muestras sean homogéneas y representativas,
el error de muestreo se reduce
 TRANSFORMACIÓN DEL ANALITO
EN FORMA MEDIBLE
 1ª Etapa: Medida de la cantidad a analizar
para referir la cantidad del analito encontrado
en el análisis a la composición del material
problema
 2ª Etapa: Puesta en disolución
Objetivos:
 Disolución de la muestra
Reactivos :
Líquidos: agua, ácidos, otros
Sólidos: fundentes
Gases :aire, oxigeno
 Disolución del analito o de la matriz
(lixiviación)
Extractantes:
Líquidos: agua, ácidos, disolven-
tes orgánicos
Fluidos supercríticos
 3ª Etapa : Separación para aislar el analito
de posibles interferencias.
 4ª Etapa : Preconcentración. cuando la
concentración del analito en la muestra es
muy baja.
 PROCESO ANALITICO GENERAL

 MEDIDA DEL ANALITO

 Una vez recorrido parte del proceso analítico, se llega a la medida final de una propiedad
analítica de la especie a determinar, que nos dará la cantidad real presente en la muestra .
 Cualquier propiedad medible que sea función de la concentración o cantidad del analito
sirve de base de un método para la determinación de dicho componente.
 La medición constituye un proceso físico realizado por un instrumento de medida,
cualquier mecanismo que convierte una propiedad del sistema en una lectura útil.
 Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de una amplia
variedad de métodos analíticos

 TRATAMIENTO DE DATOS, CALCULOS E INTERPRETACIÓN DE

RESULTADOS
 OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DE DATOS
 Optimizar los métodos de análisis.
 Comprobar el funcionamiento correcto de las etapas del proceso analítico general.
 Proporcionar información satisfactoria sobre la composición del material objeto de
análisis
 CALCULOS E INTERPRETACION DE RESULTADOS
 La Quimiometria, es actualmente la disciplina que hace uso de métodos matemáticos
y estadísticos, permitiendo una mayor calidad en la información obtenida.
 El análisis concluye cuando los resultados obtenidos se expresan de forma clara , de
tal forma que se puedan comprender y relacionar con la finalidad del análisis
 MÉTODOS ANALITICOS
 CLASIFICACIONES DE LOS  CARACTERISTICAS DE UN
MÉTODOS ANALÍTICOS MÉTODO ANALÍTICO
Referencia
 EXACTITUD : Grado de concordancia entre
CALIBRACIÓN

Absolutos Estándar el valor obtenido de la concentración del analito

CALIDAD
en la muestra y el valor verdadero.
Estándar  PRECISIÓN: grado de concordancia mutua
Estequiométricos
de referencia entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar
repetitiva e independientemente el mismo método
Validado analítico a alícuotas de la misma muestra.
Comparativos  SENSIBILIDAD: capacidad de un método
Definitivo analítico para discriminar entre concentraciones
semejantes del analito en la muestra o capacidad
para poder detectar (análisis cualitativo) o
determinar( análisis cuantitativo) pequeñas
Ataque y/o concentraciones del analito en la muestra.
disgregación  SELECTIVIDAD: Capacidad de un método
Transformación para originar resultados que dependan de forma
Separación y/o
ETAPA DEL PROCESO

exclusiva del analito para su identificación o

preconcentración cuantificación en la muestra.
 ROBUSTEZ: Propiedad de un método
Químicos analítico, que describe su resistencia al cambio de
respuesta (resultado) cuando se aplica
Medida de la señal independientemente a alícuotas de la misma
Físico-Químicos muestra variando ligeramente las condiciones
experimentales. (Selecciona y cuantifica los
“puntos débiles” experimentales).
 FIABILIDAD: capacidad de un método para
mantener su exactitud y precisión a lo largo del
Tratamiento de datos Quimiométricos tiempo.
 METODOS QUÍMICOS O CLASICOS
Se basan en reacciones químicas estequiométricas
 Métodos Gravimétricos
 La propiedad medida es la
masa.
 El analito se aísla en forma
pura o formando un compuesto
de estequiometria definida.
Forma pesable
Método
(ejemplos)
Reducción Componentes en estado
química elemental (Ag,Hg,Au,ect)
Haluros (Ag,Hg),
Formación de
Sulfuros (Hg.Zn), Oxidos
precipitados
(Cu,Cr); Sulfatos (Pb, Ca)
inorgánicos
Carbonatos y percloratos
Oxinatos (Cu,Mo,Nb,Mg)
Formación de
Dimetilglioximatos (Ni y
precipitados
Pd) Cupferratos(Fe, Ti,,
orgánicos
V);
 Son los métodos mas exactos
aA  bB  Ab Ba
 Métodos Volumétricos
 La propiedad medida es un volumen
 El analito se determina por el volumen gastado de
un reactivo de composición perfectamente conocida
(sustancia patrón)
Método Disolución valorante (ejemplos)
Acido-base Acidos y bases de diversa fuerza
Ion Ag (cloruro,ioduro, tiocianato,ect)
Precipitación Sales mercúricas (Se,sulfuro,ect)
Dicromato, molibdato (Pb); ect
Complejos Ag o Ni (cianuro); Fe (fluoruro); cianuro
monodentados (Ag) Hg (yoduro); Yoduro ( Sb,Bi) ;ect
Complejos
AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, ect)
polidentados
Permanganato(Fe,Ca)Dicromato (Fe, Sn)
Oxidimetrias Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe)
Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); ect
Reductimetrias Tiosulfato(yodo); hidroquinona(Cr,Ce,V)
 La condición de estequiometria (equivalencia) se
detecta con un indicador adecuado
 METODOS FISICO-QUÍMICOS O INSTRUMENTALES
Se basan en la medida de una propiedad analítica relacionada con la masa o la concentración
de la especie a analizar. Se clasifican :
 ESPECTROSCOPICOS
 Espectrometría óptica
 Espectrometría de masas
 Espectrometría electrónica
 ELECTROANALITICOS
 Electródicos
 Iónicos
 OTROS MÉTODOS
 TERMICOS
* Termogravimétricos
* De barrido diferencial
* Térmico diferencial
* Valoraciones termométricas
 CINETICOS
* Catalíticos
* No catalíticos
 DE SEPARACIÓN
* Cromatográficos
* No cromatográficos
 METODOS ESPECTROSCÓPICOS
 Dan lugar a la obtención de un espectro característico de los constituyentes de la muestra
que se produce como resultado de la excitación de los átomos o moléculas con energía
térmica, radiación electromagnética o choques con partículas (electrones, iones o
neutrones)

FUENTES DE Energía Energía Choques con

EXCITACIÓN Térmica Electromagnética partículas

Campos
magnéticos

MUESTRA A ANALIZAR

MEDIDA DE FOTONES ELECTRONES IONES

Espectrometría Espectrometría Espectrometría

óptica de electrones de masas
 METODOS ÓPTICOS
Métodos que miden la radiación electromagnética que emana de la materia o que
interacciona con ella
 ESPECTROSCÓPICOS
 Se basan en la medida de la intensidad de los fotones en función de la longitud de onda de
la energía radiante (espectros) debida a transiciones entre los estados de energía
característica de los componentes de la muestra
 Pueden ser de tres tipos :
Absorción : La muestra se somete a una radiación y se determina la fracción de
radiación absorbida
 Emisión: La muestra se expone a una fuente que hace aumentar su contenido
energético en el estado de alta energía (excitado) y parte de la energía en exceso se
pierde en forma de radiación
 Dispersión(Scattering):Se mide la fracción transmitida en todas las direcciones a
partir de la trayectoria inicial

 NO ESPECTROSCÓPICOS Refractometría
Refracción
ondulatorias
Propiedades
 Se basan en interacción entre la Interferometría
radiación electromagnética y la materia Polarimetría
cuando la radiación es considerada Dispersión Nefelometría
únicamente como una onda Turbidimetría
Difracción De Rayos X
 MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS

BASADOS EN LA MEDIDA DE LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

Intervalo habitual de
Tipos de espectroscopia Tipo de transición cuantica
longitudes de onda
Emisión de rayos gamma 0.005 – 1.4 Ǻ Nuclear
Absorción y emisión de
0.1 – 100 Ǻ Electrones internos
rayos X
Absorción UV de vacío 10 – 180 nm Electrones de valencia
Absorción y emisión Electrones de valencia
180 – 780 nm
ultravioleta-visible

Absorción infrarroja
0.78- 300 μm Vibración de moléculas
Dispersión Raman

Absorción de microondas 0.75 – 3.75 mm Rotación de moléculas

Resonancia de espín Espín de los electrones en un
3 cm
electrónico campo magnético
Resonancia magnética Espín de los núcleos en un
0.6 – 10 m
nuclear campo magnético
METODOS ÓPTICOS
 METODOS ELECTROANALÍTICOS
Se basan en la medida de una magnitud eléctrica básica: intensidad de corriente, potencia,
resistencia (o conductancia) y carga
 MÉTODOS ELECTRÓDICOS
 Se basan en la medida de magnitudes asociadas a procesos de electrodo (reacciones
electroquímicas), como potenciales y corrientes de celda, cargas eléctricas, ect.
 Transcurren en la interfase.
 MÉTODOS IÓNICOS
 Se basan en la medida de propiedades de las disoluciones iónicas.
 Transcurren en el seno de la disolución.
Los métodos que tiene lugar en la interfase (Electródicos) pueden ser estáticos o
dinámicos, en función de cómo operan las celdas electrolíticas en ausencia o presencia de
corriente eléctrica.
En los estáticos, el potencial se mide en el equilibrio (no ocurre electrolisis).
En los dinámicos tiene lugar un proceso de electrolisis
Electrogravimetría
Métodos en Electroforesis a potencial cte.
Métodos electroanalíticos

el seno de la Potencial
disolución Conductimetría Volatamperometría
controlado
Columbimetria
Métodos a potencial cte.
dinámicos
Columbimetría
Métodos en Intensidad a intensidad cte.
la interfase constante Electrogravimetría
a intensidad cte.
Métodos
estáticos Potenciometría de equilibrio
METODOS ELECTROANALÍTICOS
 OTROS METODOS
 TÉRMICOS
 El grupo de técnicas en las que se mide una propiedad física de una sustancia y/o de sus productos de
reacción mientras se somete a un programa de temperaturas controlado. Se basan en la medida de la
relación dinámica entre la temperatura y alguna otra propiedad de un sistema como la masa, calor de
reacción, volumen. ect..
TECNICA FUNDAMENTO APLICACIONES
ANÁLISIS  El calentamiento provoca cambios  Análisis cuantitativo.
Estabilidad térmica.
TERMOGRAVIMETRICO químicos con variación de la masa  Estudios de corrosión
ANÁLISIS TÉRMICO material Diferencia de temperatura entre muestra y  Identificación de polímeros.
térmicamente inerte, al someter a  Puntos de fusión, ebullición y
DIFERENCIAL un programa de temperatura controlado descomposición

CALORIMETRÍA DE  Diferencia de la cantidad de calor entre Análisis de pureza (Drogas).

BARRIDO una sustancia y una de referencia en función  Cinética de reacciones.
de la temperatura, cuando se someten a un  Puntos de fusión.
DIFERENCIAL programa de temperatura controlado  Envejecimiento de polímeros

 CINETICOS TECNICA FUNDAMENTO APLICACIONES

 Basados en la
velocidad con que  Modificación de la velocidad trazas
Determinación de
y ultratrazas.
transcurre una de reacción en presencia de  Análisis enzimático:
MÉTODOS trazas de un catalizador. determinación de
reacción química. CATALÍTICOS catalizador,
El analito puede ser un
un activador o un compuestos bioquímicos.
 Se basan en una  Determinación de
medida relativa , por inhibidor enzimas
lo que solo es MÉTODOS  Se basan en la relación entre  Determinación de
necesario medir el la velocidad de reacción y las compuestos orgánicos
cambio en función NO concentraciones de los  Determinación de
del tiempo. CATALÍTICOS reactivos compuestos inorgánicos
 METODOS DE SEPARACIÓN Y/O PRECONCENTRACIÓN
 Los métodos de análisis no son lo suficientemente selectivos en su aplicación directa a
muestras reales, de modo que es necesario realizar etapas previas con el fin de separar la
especie a analizar del resto de los componentes.
 Se dividen en dos grandes bloques: los cromatográficos y los no cromatográficos
 TECNICAS  DESARROLLO DE LAS TÉCNICAS
CROMATOGRÁFICAS CROMATOGRÁFICAS
 La cromatografía se define
Tipo de cromatografía Autores Año
como la separación de una mezcla
de solutos basándose en la En columna (adsorción) Tswett 1903
velocidad de desplazamiento En capa fina Izmailov 1938
diferencial de los mismos que se En columna (partición) Martin y Synge 1941
establece a ser arrastrados por una En papel Consden 1944
fase móvil a través de un lecho Howard y
cromatográfico que contiene una En fase inversa 1950
Martin
fase estacionaria. De gases James y Martin 1952
 En la tabla se recogen las Fluidos supercríticos Klesper 1962
fechas de inicio de algunas
De geles Determan 1964
técnicas cromatográficas y los
HPLC Horvath 1964
autores de las mismas
METODOS CROMATOGRÁFICOS
 METODOS NO CROMATOGRÁFICOS
Son técnicas de separación/preconcentración que no tienen un fundamento cromatográfico
 Extracción líquido-líquido
 Es una técnica de preconcentración muy utilizada y que se aplica a compuestos
mayoritarios y a trazas.
 Una de sus limitaciones es la dificultad de automatización del proceso.
 Estas dificultades se minimizan con la extracción con fluidos supercríticos
(sustancias a temperatura y presión por encima de su temperatura y presión crítica
(punto crítico) , con propiedades intermedias entre las que tienen como gases o como
líquidos)
 Extracción líquido-sólido
 Es una técnica por retención en un sólido mediante procesos de intercambio iónico,
adsorción, quelación, ect. , que se conecta a sistemas continuos de introducción de
muestra , como seria la incorporación en línea a detectores de naturaleza atómica, la
integración del proceso de retención y detección en los sensores de flujo o el
acoplamiento en línea a sistemas cromatográficos
 Electroforesis capilar
 Es una técnica que se basa en la diferente velocidad de migración de las especies
cargadas, en el seno de una disolución amortiguadora a través de la cual se aplica un
campo eléctrico constante.
 Existen diversas técnicas :
• electroforesis capilar de zona : la muestra migra en un electrolito de fondo de
composición constante
• isotacoelectroforesis: las muestra se desplaza en el interior del capilar de
separación entre dos componentes de diferente conductividad eléctrica.
 IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA Y EL ANÁLISIS
QUÍMICO
 La Química Analítica juega un papel muy importante en la vida diaria . Malissa la
sitúan en el centro de nuestra vida diaria

Producción Consumo
QUIMICA
ANALÍTICA
Legislación Ejecución

 Todos los productos industriales deben llegar al consumidor cumpliendo unas

especificaciones , las cuales solo se satisfacerán si el producto posee la composición
correcta ya que todas las propiedades del material dependen de su naturaleza química.
 En el caso de los productos naturales, la presencia o ausencia de ciertos productos
químicos provocara su toxicidad para el consumo
 La Química Analítica también entra en el terreno de la legislación colaborando en la
elaboración de leyes que permitan proteger al consumidor, al medio ambiente, ect.
(estableciendo normas de calidad, limites tolerables de tóxicos).
 Otra función es el desarrollo de técnicas y métodos de análisis que permitan la
ejecución de esas leyes
 ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD

 La Química Analítica en la Industria : Desarrolla un papel vital en todas las etapas de

la producción industrial: comienza con los materiales de partida, continúa con los productos
intermedios, sigue con el control de calidad y finaliza con el control de los vertidos
 Otras actividades de la Química Analítica en la sociedad : La lista de áreas en las que
el Análisis Químico ejerce su actividad es enorme.
 Clínica y medicina:
• Ayuda a los médicos en su diagnosis
• Estudio de la evolución de tratamientos (determinando compuestos en
sangre u orina o la concentración de ciertos medicamentos)
• Identificación de tóxicos
 Protección del consumidor y del medio ambiente:
• Análisis de aguas y alimentos
• Niveles de sustancias peligrosas;
• Contaminantes en vertidos industriales
 Agricultura y Ganadería:
• Análisis de fertilizantes
• Determinación de compuestos tóxicos en suelos, cosechas (insecticidas,
pesticidas) o en animales.
 Arqueología y Arte:
•Participación en la conservación de obras de arte
 Criminología:
• Química forense
 A la vista de la elevada presencia del Análisis Químico en las actividades de nuestra
sociedad Chalmers afirma que : “ La sociedad moderna depende de la Química Analítica
desde la química prenatal hasta la sepultura”