APLICACIONES DE LS REACCIONES

DE ÓXIDO-REDUCCIÓN

Electrorefinación Electrometalurgía Electrólisis

Electroanálisis
Electrosíntesis
ELECTROQUIMICA
Biología

Energía, Pilas y Baterías

Estudios sobre corrosión

Electrodeposición
1
Equilibrios Redox
OXIDANTE + ne-  REDUCTOR
Aceptor de e- + parícula  Donador de e-

OXIDANTE: Especie que acepta electrones.

REDUCTOR: Especie que cede electrones.

Ejemplo:
Ce4+ + e-  Ce3+ Par redox: Ce4+/Ce3+
Fe3+ + e-  Fe2+ Par redox: Fe3+/Fe2+

Reacciones Redox:

Ce4+ + e-  Ce3+ Semireacción para el par: Ce4+/Ce3+

Fe2+  Fe3+ + e- Semireacción para el par: Fe3+/Fe2+

Ce4+ + Fe2+  Ce3+ + Fe3+ Reacción Redox

Oxidante Reductor Reductor Oxidante

par Ce4+/Ce3+ 2
par Fe3+/Fe2+
• La oxidación corresponde al aumento del grado de oxidación.

• La reducción corresponde a la disminución del grado de oxidación.

• El Ce4+ (oxidante del par Ce4+/Ce3+) oxida al Fe2+ (reductor del par Fe3+/Fe2+),
produciendo Fe3+.

• El Fe2+ Reduce al Ce4+ produciendo Ce3+.

Para que la reacción se lleve acabo de manera significativa (reacción desplazada hacia
la derecha) se necesita que:

1. Ce4+ sea un oxidante (aceptor de electrones) más fuerte que Fe3+.

2. Fe2+ sea un reductor (donador de electrones) más fuerte que Ce3+.

3. K  1.

La reacción se verifica experimentalmente. El Ce4+ se reduce a a Ce3+ oxidando al Fe2+

a Fe3+.
3
 REACCIONES REDOX

1. REACCIONES QUIMICAS

Si mezclamos soluciones de Ce4+ y Fe2+, el Fe2+ cede directamente

un electron al Ce4+ produciendo Fe3+ y Ce3+.

Ce3+
Ce4+ Fe2+
Fe3+

Ce4+ + Fe2+  Fe3+ + Ce3+.

4
EQUILIBRIO DE ÓXIDO-REDUCCIÓN

Ox + ne-  Red

1.- Reducción del oxidante Ox

2.- Oxidación del reductor Red
ne-.- Número de electrones intercambiados

REACCIONES DE ÓXIDO-REDUCCIÓN

a) Química: Ox1 + ne-  Red1

Red2 – ne-  Ox2

Ox1 + Red2  Red1 + Ox2

b) Electroquímico:

Oxidación: Red – ne- (capturados)  Ox Ánodo

Reducción: Ox + ne- (donados)  Red Cátodo

5
BALANCEO DE ECUACIONES

EJEMPLO: añadir H+, OH- o H2O si necesario:

MnO4- + NO2-  Mn2+ + NO3-

1) Separar medias reacciones

MnO4-  Mn2+

2) Balance materia

MnO4- + 8H+  Mn2+ + 4H2O

3) Balance de carga

1)MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O 6

BALANCEO REACCIONES

PARA LA OTRA MEDIA REACCIÓN

4) NO2-  NO3-

5) BALANCE MATERIA

NO2- + H2O  NO3- + 2H+

6) BALANCE DE CARGA

NO2- + H2O  NO3- + 2H+ + 2e-

7) SE SUMAN LAS REACCIONES PARA ELIMINAR e-

7
(MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O) 2

(NO2- + H2O  NO3- + 2H+ + 2e-) 5

_______________________________________________________

2MnO4- + 16H+ + 5NO2- + 5H2O + 10e-  2Mn2+ + 8H2O +

5NO3- + 10H+ + 10e-

REACCIÓN SIMPLIFICADA

2MnO4- + 6H+ + 5NO2- 2Mn2+ + 3H2O + 5NO3-

8
EJERCICIOS

1.- H2O2 + Ce 4+ O2(g) + Ce 3+

2.- HNO2 + MnO4- NO3- + Mn+2

3.- MnO4- + H2SO3 Mn 2+ + SO4 2-

4.- NO3- + Cu(s) NO2 (g) + Cu +2

Establecer las reacciones que ocurren:

1).- KMnO4, H2SO4 y nitrato férrico

2) KMnO4, H2SO4 y sulfato ferroso

3) Sulfato de cobre y granalla de zinc

4) Hg2Cl2 y una laminilla de cobre

5) AgNO3 y un alambre de cobre

10
Algunos Potenciales Normales de sistemas Sencillos en Disoluciones Acuosas V/S ENH

Cr3+ + e-  Cr2+ E°= -0.41V

V3+ + e-  V2+ E°= -0.26V

2H+ + 2e-  H2 E°= 0.0V

Cu2+ + e-  Cu+ E°= 0.15V

Fe(CN)63- + e-  Fe(CN)64- E°= 0.36V

Fe3+ + e-  Fe2+ E°= 0.77V

Cl2 + 2e-  2Cl- E°= 1.41V

Ce4+ + e-  Ce3+ E°= 1.7V

Co3+ + e-  Co2+ E°= 1.8V

Ag2+ + e-  Ag+ E°= 2.0V

F2 + 2e-  2F- E°= 2.87V 11

 ESCALA DE FUERZA OXIDANTE Y REDUCTORA
E° (V) vs ENH
OXIDANTES REDUCTORES
F2 F-
Ag2+ Ag+
Co3+ Co2+
Ce4+ Ce3+
Cl2 Cl-
Fuerza Reductora
Fuerza Oxidante Fe3+ Fe2+ Fuerza Donadora
Fuerza Aceptora
H+ H2
V3+ V2+
Cr3+ Cr2+
Na+ Na
*La Escala está limitada por el Disolvente. 12
Para que el equilibrio se desplace hacia la derecha se requiere que K  1

Si: Ox1 + Red2  Ox2 + Red1

E°Ox1/Red1  E°Ox2/Red2

La representación gráfica
de esta condición se
denomina la regla
Ox1 Red1 E°1
nomotécnica de la “S”.

Cada par redox tiene un

Ox2 Red2 E°2
potencial normal (E°)
característico, que nos indica si
una reacción de óxido-reducción
puede o no producirse
13
espontáneamente
Cual puede ser la reacción de la celda galvánica y su potencial usando las
siguientes medias reacciones.

Al3+(aq) + 3e-  Al(s) E°Al3+ = -1.66 V

Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) E°Cu2+ = 0.34 V

¿Quién Funcionaria como Anodo?

Al+3 Cu+2

-1.66 0.34
Al Cu
2[Al(s)  Al3+(aq) + 3e-] Oxidación

3[Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s)] Reducción

3Cu2+(aq) + 2Al(s)  3Cu(s) + 2Al3+(aq)

E°Cell = E°Cu2+ - E°Al3+

E°Cell = (0.34 V) – (-1.66 V) = 2.0 V
14
 PREDICIENDO LA ESPONTANEIDAD DE UNA REACCION

¿Qué reacción espontánea podría ocurrir si Cl2 y Br2 son añadidos a una solución
que contiene Cl- y Br-?

Cl2 + 2e-  2Cl- E=1.36 V

Br2 + 2e-  2Br- E=1.07 V

Esto significa que Cl2 se reduce a Cl- y los Br- se oxidan a Br2:

Cl2 + 2e-  2Cl-

Br-  Br2 + 2e-

Por lo que la reacción espontanea es:

Cl2 + 2Br-  Br2 + 2Cl-

E°Cell= 1.36 – (-1.07) = 2.43 V

15
Determinar si las reacciones son espontáneas, y si no escribirlas para que lo sean:

a) Cu(s) + 2H+(aq)  Cu2+(aq) + H2(g)

b) Cu(s) + 2NO3-(aq) + 8H+(aq)  Cu2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O

a) Cu(s)  Cu2+(aq) + 2e-

2H+(aq) + 2e-  H2(g)
E°Cell = E°H+ - E°Cu2+ = 0 – 0.34 V = -0.34 V
No es espontánea  la reacción debe ser:

H2(g) + Cu2+(aq)  Cu(s) + 2H+(aq)

b) Cu(s)  Cu2+(aq) + 2e-

NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e-  NO(g) + 2H2O
E°Cell= E°NO3- - E°Cu2+ = 0.96 V – 0.34 V = 0.62 V
La reacción es espontánea

16
 EJERCICIOS
¿REACCIONES ESPONTANEAS?

1) Cu(s) + 2H+(aq)  H2(g) + Cu+2

2) Cu(s) + 2NO3-(aq) + 8H+(aq)  Cu2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O

3) 2Br-(aq) + Cl2(g) + 2H2O  Br2(g) + 2HOCl(aq) + 2H+(aq)

4) 3Zn(s) + 2Cr3+(aq)  3Zn2+(aq) + 2Cr(s)

17
REACCIONES ELECTROQUIMICAS

La transferencia de electrones se lleva a cabo a traves de

conductores que unen eléctricamente ambas soluciones.

V = E2-E1

E1 E2
e- e-
Puente Salino

Cátodo ánodo

Ce4+  Ce3+ Fe2+  Fe3+

Reducción Oxidación
CROA 18
 ¿Cómo Fluye la Corriente a Traves de la Solución?

Ejemplo: Electrólisis del Cloruro de Cobre

CuCl2 + Corriente eléctrica  Cu + Cl2

La reacción química que ocurre cuando fluye una corriente eléctrica a traves de un
electrolito se llama Electrólisis.

e- e- e-

ANODO CATODO
2Cl-  CL2 + 2e- Cu2+ 2e- Cu
OXIDACION REDUCCION

ELECTROQUIMICA: El área de la ciencia que estudia los cambios químicos

causados por un flujo de electrones.
ANODO: Electrodo donde ocurren las oxidaciones.
CATODO: Electrodo donde ocurren las reducciones. 19
 CÁLCULO DE POTENCIALES ESTÁNDAR

Voltimétro

E°Cel = 0.34
(+) (-)

Cu
1.0M Cu2+ 1.0M H+

Cu2+(aq) + H2(g)  Cu(s) + 2H+(aq)

E°Cel = E°Cu2+ - E°H+
= Potencial de reducción de la sustancia reducida - Potencial de reducción de la sustancia oxidada
Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) Cátodo
H2(g)  2H+(aq) + 2e- ánodo 20
 REPRESENTACIÓN DE UNA CELDA Y FUERZA ELECTROMOTRIZ

Zn - + Cd

Zn2+ Cd2+

Medición del voltímetro: 0.359 V

Proceso Anódico: Zn2+ + 2e-  Zn°
Proceso Catódico: Cd2+  Cd° + 2e-
Reacción total: Zn° + Cd2+  Cd° + Zn2+

Representación

- +
Zn/Zn2+||Cd2+/Cd
Anodo Catodo 21
 DESCRIPCION DE CELDAS GALVÁNICAS

Zn(s) + Cu2+(aq)  Zn2+(aq) + Cu(s)

Puente Salino
(-) (+)

Zn2+ Cu2+
Anodo Catodo
Mov. De Cationes
Mov. De Aniones

Las reacciones de Media celda son:

Anodo: Zn  Zn2+ + 2e- (Oxidación)
Catodo: Cu2+ + 2e-  Cu (Reducción)
Solución de anolito: Zn(NO3)2 ó ZnSO4
Solución de catolito: Cu(NO3)2 ó CuSO4
Ejemplo: Mg(s) + Fe2+(aq)  Mg2+(aq) + Fe(s) 22
 CONVENCION DE SIGNOS F Y E

REACCION F E
EPONTANEA - +
NO ESPONTANEA + -
EQUILIBRIO 0 0

Ejemplo:

Cd° + Zn2+  Zn° + Cd2+

 = -0.359 V
No espontanea

23
 PILAS ELECTROQUÍMICAS

PILA O CELDA GALVANICA O VOLTAICA: Es cuando

actúa como una fuente de energía eléctrica.

PILA ELECTROLITICA: Cuando está conectada a una

fuente esterna de corriente eléctrica que proporcina la
energía necesaria para que se lleven acabo las reacciones
químicas dentro de la celda.

24
 CELDA GALVÁNICA Y ELECTROLÍTICA

e- e-
e- e-

Zn/Zn2+||Cu2+/Cu Cu7Cu2+||H2SO4/Pt

Anodo Catodo Catodo Anodo

Zn  Zn2+ + e- Cu2+ -+ 2e  Cu
Cu2+ + 2e-  Cu H2O  ½O2 + 2H+ + 2e-
Celda Galvánica Celda Electrolítica

25
 CELDAS GALVÁNICAS

BATERIA DE PLOMO

PbO2(s) + 4H+(aq) SO42-(aq) + 2e-  PbSO4(s) + 2H2O Catodo

Pb(s) + SO42-(aq)  PbSO4(s) + 2e- Anodo
ECell = 2.0 V

Reacción total:

PbO2(s) + Pb(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq)  2PbSO4(s) + 2H2O

NaSO4

Recarga:

2PbSO4(s) + 2H2O 
* PbO2(s) + Pb(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq)

*Electrólisis 26
Se introducen barras de plomo en cada una de
las disoluciones siguientes: nitrato de plata,
sulfato de cobre (II), sulfato ferroso y cloruro
magnésico.
a) ¿En cuál de ellas es de esperar que se forme un recubrimiento
metálico sobre la barra de plomo?
b) ¿Cuál de los metales plata, cinc o magnesio podría recubrirse
de plomo al sumergirlo en una disolución de nitrato de plomo
(II)?
c) ¿Qué ocurrirá si una disolución de sulfato de cobre(II) se
guarda en un recipiente de hierro?
d) ¿ Y si una disolución de sulfato de hierro(II) se guarda en un
recipiente de cobre?
e) ¿Puede agitarse una disolución de nitrato de cobalto (II) con
un agitador de Sn? 27
 PREDICIENDO LA REACCION DE CELDA Y EL POTENCIAL DE CELDA

Una celda fue construida usando electrodos de plomo y dióxido de plomo (PbO2)
con H2SO4 como electrolito soporte. Las reacciones de media celda son:

PbO2(s) + 4H+(aq) + SO42-(aq) + 2e-  PbSO4(s) + 2H2O E°PbO2 = 1.69 V

PbSO4(s) + 2e-  Pb(s) + SO42-(aq) E° = -0.36 V

¿Cuál es la reacción y el potencial de celda?

PbO2(s) + 4H+(aq) + SO42-(aq) + 2e-  PbSO4(s) + 2H2O (Reducción)

Pb(s) + SO42-(aq)  PbSO4(s) + 2e- (Oxidación)

E°Cell = E°PbO2 – E°PbSO4

PbO2(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq) + Pb(s)  2PbSO4(s) + 2H2O (Reacción de Celda)

ECell = (1.69 V) – (-0.36 V) = 2.05 V

28
 POTENCIAL DE CELDA Y POTENCIAL DE REDUCCION

El potencial que atraviesan los electrodos de una celda galvánica puede ser atribuido
a la diferencia en la tendencia de reducción de las reacciones de media celda.

Fuerza electromotriz (FEM)

Potencial de celda (1 V = 1 J/C)
Potencial estándar de celda (E°Cell)

E°Cell = (Potencial de reducción estándar de la sustancia reducida) – (Potencial de

reducción estándar de la sustancia oxidada)

29
 SISTEMAS DE REFERENCIA
ELECTRODO NORMAL DE HIDRÓGENO:
Electrodo de Platino
Electrolito: HCl 1M
En presencia de H2 1atm
2H+ + 2e-  H2
EH+/H2 = E°H+/H2 + 0.06/2 Log aH+/aH2 0
EH+/H2 = E°H+/H2 = 0.0 V

H2

Pt

[H+] = 1M

E.N.H
30
 POTENCIAL REDOX

H2
Pt Pt

Fe2+
H+
Fe3+

Eeq = E°Fe3+/Fe2+ + 0.059 Log [Fe3+]/[Fe2+] vs Referencia

SISTEMA DE REFERENCIA
H+ + e-  ½H2
E = E°H+/H2 + 0.059 Log [H+]/PH2
PH2 = 1atm, [H+] = 1
E°H+/H2 = 0 Por convención.

31
 DETERMINACION DEL POTENCIAL NORMAL DE UN PAR REDOX

V = EOx/Red – EH+/H2
= E°Ox/Red – E°H+/H2
= E°Ox/Red

H2
EOx/Red = E°Ox/Red EH+/H2 = E°H+/H2 = 0.0

Ox  Red

[OX] = [Red] = 1 E.N.H

E°Ox/Red = Potencial Normal del par Ox/Red
Ox + ne-  Red
A mayor E°Ox/Red, mayor es la fuerza aceptora del oxidante
E = E° + 0.06/n Log [Ox]/[Red] 32
 CALCULO DE POTENCIALES DE MEDIA CELDA

El potencial de una celda galvánica Ag-Cu tiene un valor de 0.46 V.

2Ag+(aq) + Cu(s)  2Ag(s) + Cu2+(aq)
Si la reacción de Cu2+ E°Cu2+/Cu = 0.34 V
¿Cuál es E°Ag+/Ag?
E°Cel = E°Ag+/Ag - E°Cu2+/Cu
0.46 V = E°Ag+/Ag - 0.34 V
E°Ag+/Ag = 0.8 V.

Ejemplo: Al3+(aq) + 3e-  Al(s) E°Al3+ = -1.66 V

Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) E°Cu2+ = 0.34 V
¿Quién funge como ánodo?
¿Cuál es el potencial de la celda?
3[Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) Reducción
2Al(s)  Al3+(aq) + 3e- Oxidación

3Cu2+(aq) + 2Al(s)  3Cu(s) + 2Al3+(aq) Reacción de celda

E°Cel = E°Cu2+ - E°Al3+ = (0.34 V) – (-1.66 V) = 2.0 V

33
Electrólsis de Na2SO4 en H2O

1.- En un electrodo se produce H2 gaseoso y la disolución

se vuelve básica en torno del electrodo.

2.- En el otro elecrodo se forma O2 gaseoso y la disolución

se vuelve ácida en torno de ese electrodo.

Escribir las reacciones y dibujar la celda de electrólisis, ¿es

una celda galvánica o electrolítica ?

34
Ejemplo:

2Ag+(aq) + Cu(s)  2Ag(s) + Cu2+(aq)

Ag+(aq) + e-  Ag(s) E° = 0.8 V
Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) E° = 0.34 V
E°Cell = E°Ag+ - E°Cu2+ = (0.8 V) – (0.34) = 0.46 V

Ejemplo:

Al3+(aq) + 3e-  Al(s) E°Al3+ = -1.66 V

Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) E°Cu2+ = 0.34 V
¿Quién funge como ánodo?
¿Cuál es el potencial de la celda?
3[Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) Reducción
2Al(s)  Al3+(aq) + 3e- Oxidación

3Cu2+(aq) + 2Al(s)  3Cu(s) + 2Al3+(aq) Reacción de celda

E°Cel = E°Cu2+ - E°Al3+ = (0.34 V) – (-1.66 V) = 2.0 V

35
 EJEMPLOS

¿Cuál es la reacción general y el potencial de celda de las siguientes reacciones de

simi-celda?

1.- a) NiO2(s) + 2H2O + 2e-  Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) E° = 0.49 V

b) Fe(OH)2(s) + 2e-  Fe(s) + 2OH-(aq) E° = -0.88 V

2.- a) Cr3+(aq) + 3e-  Cr(s) E° = -0.77 V

b) Mn04-(aq) + 8H+(aq) + 5e-  Mn2+(aq) + 4H2O E° = 1.49 V

36
 EJERCICIO

Los marcapasos cardiacos suelen funcionar con baterías de

“botón” de litio y cromato de plata.
La reacción global es

2Li(s) Ag2CrO4 (s)  Li2CrO4(s) + 2Ag (s)

a)El litio metálico es el reactivo en uno de los electrodos de la

batería. ¿se trata del cátodo o del ánodo?

b) Selecciones las dos medias reacciones de las tablas de

potenciales que más se aproximen a las reacciones que se llevan
a cabo en la batería.

c) ¿Que potencial generaría una celda voltaica basada en estas

37
dos medias reacciones?
a) EJERCICIOS

b) Describa el proceso de electrodeposición,

c) b) Dibuje y señale las partes de un aparato que un joyero

necesita para electrodepositar plata en artículos de joyería.

d) c) Un joyero compra plata de alta pureza para usarlo como

ánodo en una operación de electrodeposición, ¿hizo una
compra razonable? ¿Por qué?

38
3.- Cuatro metales A, B, C y D presentan las siguientes propiedades:
a) Sólo A y C reaccionan con ácido clorhídrico 1.0 M para dar
H2(g).
b) Cuando se agrega C a soluciones de los iones de los otros metales
se forman B, D y A metálicos.
c) El metal D reduce a los iones Bn+ para dar B y Dn+.

Basándose en esta información, ordene los cuatro metales de menor

a mayor capacidad para actuar como agentes reductores. Desglose
de manera detallada la resolución del problema.

39
EJERCICIOS

El cobre se disuelve en ácido nítrico concentrado con

desprendimiento de NO (g), el cual se oxida enseguida a NO2(g) en
el aire.

En cambio, el cobre no se disuelve en ácido clorhídrico

concentrado.

Explique estas observaciones con base de los potenciales estándar

de reducción. Muestre medias reacciones, reacción total, y cálculo
de potenciales de celda.

40
EJERCICIOS
1.- a) ¿Qué halógeno se reduce más fácilmente, F2, Cl2, Br2, o
I2?

b) Identifique a los halógenos que sean mejores agentes

oxidantes que el MnO2 (s).

c) ¿Qué ion se oxidará más fácilmente al halógeno elemental?

F-, Cl-, Br-, I-?

d) Identifique a los iones haluro que se oxidan más fácilmente

que el H2O(l).

Muestre las reacciones y los valores de potencial de reducción

para responder los planteamientos.
41
1.- Las magnitudes (pero no los signos) de los potenciales estándar
de reducción de dos metales X y Y son:
Y2+ + 2e- Y /Eo/ = 0.34 V
X2+ + 2e- X /Eo/ = 0.25 V
Donde la notación // significa que sólo se muestra la magnitud (pero
no el signo) del valor de Eo. Cuando se conectan las semiceldas de
X y Y los electrones fluyen desde X a Y. Cuando X se conecta a un
EEH (electrodo estándar de hidrógeno) los electrones fluyen desde X
hacia el EEH.
¿los valores de Eo de las reacciones de semicelda son positivos o
negativos?
Cual es el potencial de la celda formada por X y Y?

42
 EJERCICIOS

1.- ¿Cuál es la reacción espontánea que ocurrirá entre H2SO3, S2O32-, HOCl y Cl2?

2H2SO3 + 2H+ + 4e-  S2O32- + 3H2O E°H2SO3 = 0.40 V

2HOCl + 2H+ + 2e-  Cl2 + 2H2O E°HOCl = 1.63 V

2.- ¿Cuál es la reacción espontánea entre Br2, I2, Br- y I-?

3.- ¿Cuál es la reación de la celda y E°Cell?

BrO3- + 6H+ + 6e-  Br- + 3H2O E°BrO3- = 1.44 V

I2 + 2e-  2I- E°I2 = 0.54 V

4.- El aluminio es disuelto siguiendo la reacción:

2Al(s) + 3Sn2+(aq)  2Al3+(aq) + 3Sn(s)

a) ¿Cuáles son las reacciones de media celda, es espontánea o no, y E°Cell?

b) ¿Quién es el cátodo y quien es el ánodo? 43

3.- La “pila de combustible aluminio-aire” se utiliza como una
batería de reserva en ubicaciones remotas. En esta pila, el aluminio
reacciona con el oxígeno en el aire en solución básica. A) Escriba
las medias reacciones de oxidación y reducción para esta pila. (b)
Calcule el potencial de pila estándar.

4.- La siguiente reacción rédox se usa en solución ácida en la

prueba de análisis del aliento para determinar el nivel de alcohol en
la sangre:
H+(aq) + Cr2O7 2- (aq) + C2H5OH (aq) Cr 3+ (aq) + + C2H4O
(aq) + H2O (l)
(a) Identifique los elementos que sufren cambios en su estado de
oxidación e indique sus números de oxidación inicial y final. (b)
Escriba la media reacción de oxidación. (c) Escriba la media
reacción de reducción. (d) Combine las medias reacciones para
obtener la ecuación rédox final.
44
1.- La amalgama dental, una solución sólida de plata y estaño en
mercurio, se utiliza para rellenar las cavidades de los dientes. Dos
de las medias reacciones que pueden sufrir son:
3Hg2 2+ (aq) + 4 Ag (s) + 6 e- ----- 2 Ag2Hg3 (s) Eo = +0.85 V
Sn2+ (aq) + 3 Ag (s) + 2e- ------ Ag3Sn (s) Eo = -0.05 V
Sugiera un motivo por el cual, cuando accidentalmente se muerde
un trozo de o una hoja de aluminio con un diente que tiene una
amalgama de plata, se puede sentir dolor. Escriba una reacción que
apoye su sugerencia

45
Se coloca una disolución 1M de Cu(NO3)2 en un vaso de precipitado
con una tira de cobre metálico. Se pone una disolución de 1 M de
SnSO4 en un segundo vaso con una tira de Sn metálico. Se conectan
los dos vasos con un puente salino y los dos electrodos metálicos se
conectan a un voltímetro con alambres.
a) ¿cuál electrodo actúa como ánodo y cuál como cátodo?
b) ¿cuál electrodo gana masa y cual pierde a medida que se efectúa la
reacción?
c) Escriba la ecuación de la reacción global de la celda
d) ¿Qué potencial generará la celda?

46
3.- En la tabla de potenciales de reducción estándar ubique las
semireacciones para la reducción de los siguientes no metales : F2,
Cl2, Br2, I2 (reducción a iones haluro); y O2, S, Se (reducción a H2S
en medio acuoso). Entre los elementos, los iones y los compuestos
que constituyen estas semireacciones,
a) ¿qué elemento es el agente oxidante más débil?
b) ¿qué elemento es el agente reductor más débil?
c) ¿cuáles elementos de la lista son capaces de oxidar el H2O a O2?
d) ¿cuáles elementos de la lista son capaces de oxidar el H2S a S?
e) ¿es capaz el O2 de oxidar I- a I2, en solución ácida?
f) ¿es capaz el S de oxidar I- a I2?

47
Proponer una celda galvánica a
base de metal y aire que
proporcione una máxima energía.
Dibuje el esquema de la celda,
reacción total, medias celdas y
calcule la energía de celda.

48
 LEY DE NERNST

Ox + ne-  Red

E = E° + RT/nF Log [Ox]/[Red]

A 25°C E = E° +0.06/n Log [Ox]/[Red]

ECe4+/Ce3+ = E°Ce4+/Ce3+ + 0.06/n Log [Ce4+]/[Ce3+]

EFe3+/Fe2+ = E°Fe3+/Fe2+ + 0.06/n Log [Fe3+]/[Fe2+]

49
Reacción General

aA + bB + cC + ne-  dD + fF

Ecuación de Nerst completa

E = Eo + 0.06 Log (A)a (B)b Cc
n (D)d

50
 EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN SOBRE E°cell

Ni2+(aq) + 2e-  Ni(s) E°Ni2+ = -0.25 V

Cr3+(aq) + 3e-  Cr(s) E°Cr3+ = -0.74 V

E°Cell = ?, [Ni2+] = 1x10-4 M, [Cr3+] = 2x10-3 M

3[Ni2+(aq) + 2e-  Ni(s)] Reducción

2[Cr(s)  Cr3+(aq) + 3e-] Oxidación

3Ni2+(aq) + 2Cr(s) +  3Ni(s) + 2Cr3+ Rxn Total

ECell = E°Cell – 0.06/6 Log [Cr3+]2/[Ni2+]3

E°Cell = E°Ni2+ - E°Cr3+ = (-0.25 V) – (-0.74 V) = 0.49 V

ECell = 0.49 V – 0.06/6 Log (2x10-3)2/(1x10-4)3

ECell = 0.42V
51
Problema 17.85 (Brady versión inglés)

A silver wire coated with AgCl is sensitive to the presence of chloride ion because
of the half-cell reaction.

AgCl(s) + e-  Ag(s) + Cl-(aq) E°AgCl = 0.22 V

A student, wishing to measure the chloride ion concentration in a number of weater

samples, constructed a galvanic cell using the AgCl electrode as one half-cell and a
copper wire dipping into 1.0 M CuSO4 solution as the other half-cell. In one
analysis, the potential of the cell was measured to be 0.09 V with the copper half-
cell serving as the cathode. What was the chloride ion concentration in the water?

AgCl + e-  Ag(s) + Cl-

CuSO4 + 2e-  Cu + SO42-
Anodo (Ag  Ag+ + e-)2 E° = 0.22 V
Catodo Cu2+ + 2e-  Cu° E° = 0.34 V
Rxn Total 2Ag + Cu2+  2Ag+ + Cu°

ECell = 0.34 V – 0.22 V = 0.12 V 52

EJERCICIOS

Se construye una semicelda de una celda voltaica o galvánica con

un alambre de plata sumergido en una solución de AgNO3 de
concentración desconocida.

La otra semicelda consta de un electrodo de zinc en una solución

de 1.0 M de Zn(NO3)2.

Se mide un voltaje de 1.48 V para esta celda.

Use esta información para calcular la concentración de Ag+ (ac).

Muestre las medias reacciones, reacción total, diseño de celda y

el bosquejo completo de la resolución del problema
53
 RELACION ENTRE E° y K

EJEMPLO: Supongamos que se tiene la siguiente reacción:

Ni(s) + 2glicina  Ni(glicina)22+ K = 2 = 1.2x1011

Ni2+ + 2e-  Ni(s) E° = -0.236 V

Partiendo del valor de la constante global de formación para Ni(glicina)22+ y del

valor de E° para el par Ni2+/Ni°, obtener el valor de E° para la reacción.

Ni(glicina)22+  Ni° + 2glicina

Es necesario relacionar las tres reacciones:

Ni2+ + 2e-  Ni(s) E°1 = -0.236 V

Ni(s) + 2glicina  Ni(glicina)22+ + 2e- E°2 = ?

Ni2+ + 2glicina  Ni(glicina)22+ K = 2 = 1.2x1011, E°3 = ?

E°3 = E°1 – E°2
E°3 = 0.06/n Log K = 0.06/2 Log (1.2x1011) = 0.328 V
E°2 = -0.236 V – (0.328 V) = -0.564 V 54
 EJERCICIO

Calcule el potencial de la celda cuando (Cr2O7 2-) = 2 M, (H+) =

1 M, (I-)= 1 M, (Cr +3) = 1 x 10-5 M

Cr2O7 2- + 14 H+ + 6I-  2Cr +3 + 3I2 + 7H2O

Q = (Cr +3 )2/ (Cr2O7 2- ) (H+)14 (I- )6 = 5 x 10 -11

Eo = 0.79 V

E = Eo – 0.06 log (5 x 10 -11) = 0.89 V

55
 CALCULANDO LA ENERGIA LIBRE “G”

E = 0.320 V
G = ?

NiO2 + 2Cl- + 4H+  Cl2 + Ni2+ + 2H2O

Cl- se oxida a Cl2 n = 2
G° = -(2 mol e-)(96500 C / 1 mole-)(0.320 J/C)
G° = -618 KJ

CALCULANDO LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

E°Cell = 0.320, n=2

G° = -RTLogKc, G = -nFE°Cell
E°Cell = RT/nF LogK
0.320 V = 0.0592/2 LogKc
LogKc = 2(0.320)/0.0592 = 10.8
Kc = 6X1010

56
4.- Se construye una semicelda de una celda voltaica con un
alambre de hierro sumergido en una solución de Fe(NO3)2 de
concentración desconocida. La otra semicelda es un electrodo
estándar de hidrógeno. Se mide un voltaje de 0.43 V para esta
celda. Use esta información para calcular la concentración de Fe+2
(ac).

57
2.- Se obtienen los siguientes elementos del depósito para la
construcción de una pila galvánica: dos vasos de precipitado de
250 ml y un puente salino, un voltímetro con cables, 200 ml de
solución de CrCl3 (aq) 0.008 M, 200 mL de solución de CuSO4
(aq) 0.12 M, un trozo de alambre de cobre y una pieza de metal
recubierta de cromo. a) Dibuje la construcción de la pila. b)
Escriba las medias reacciones de reducción. c) Escriba la reacción
neta de la pila. d) ¿cuál es el potencial esperado de la celda?

58
1.- Escriba una ecuación para representar la oxidación del Cl- (aq)
a Cl2 (g) mediante PbO2 (s) en medio ácido. ¿Tendrá lugar
Espontáneamente esta reacción en sentido directo si todos los
otros reactivos y productos están en sus estados estándar y
a)(H+) = 6.0 M, b) (H+) = 1.2 M, c) pH = 4.25?
Justifique su respuesta

2.- Una celda voltaica representada por el siguiente diagrama

Tiene E cel = 1.25 V. ¿cuál será el valor de (Ag+) en la celda?

Zn(s)/Zn2+(1.00M)// Ag+(x M)/Ag(s)2.-

59
Se construye una semicelda de una celda voltaica o galvánica
con un alambre de plata sumergido en una solución de AgNO3
de concentración desconocida. La otra semicelda consta de un
electrodo de zinc en una solución de 1.0 M de Zn(NO3)2.
Se mide un voltaje de 1.48 V para esta celda.
Use esta información para calcular la concentración de Ag+ (ac).
Muestre las medias reacciones, reacción total, diseño de celda
y el bosquejo completo de la resolución del problema

60
PILA DE Zn-Carbón

Zn(s)  Zn2+(aq) + 2e- ánodo

2MnO2(s) + 2NH4+(aq) + 2e-  Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + H2O Cátodo

(+)

(-)

PILA DE Ni-Cd
Cd(s) + 2OH-(aq)  Cd(OH)2(s) + 2e- ánodo
NiO2(s) + 2H2O + 2e-  Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) Cátodo
E = 1.4 V
61
 EJERCICIOS

1.- NiO2(s) + 2H2O + 2e-  Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) E°NiO2 = 0.49 V

Fe(OH)2(s) + 2e-  Fe(s) + 2OH-(aq) E°Fe(OH)2 = -0.88 V
E°Cell = ?

2.- Predecir si las siguientes reacciones son espontáneas.

a) Br2(aq) + Cl2(g) + 2H2O  2Br-(aq) + 2HOCl(aq) + 2H+(aq)

b) 3Zn(s) + 2Cr3+(aq)  3Zn2+(aq) + 2Cr(s)

c) SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2I-(aq)  I2(g) + H2SO3(l) + H2O

d) S2O82- + Ni(OH)2 + 2OH-  2SO42- + NiO2 + 2H2O

NiO2 + 2H2O + 2e-  Ni(OH)2 + 2OH- E°NiO2= 0.49 V

S2O82- + 2e-  2SO42- E°S2O82-= 2.01 V

62
 CORROSION

Zona Anódica Zona Catódica

2AL° - 6e-  2Al3+ 6H+ + 6e-  3H2
H+
AL3+

6HCl + 2Al  2AlCl3 + 3H2

63
REDUCCION DE COMPUESTOS ORGANICOS HALOGENADOS

4-Clorofenol: pH = 3.5; en presencia de H2O2; Anodo de Pt; Catodo

de C-PTFF.

Cl Cl OH HOOC HOOC
+ 2OH-
- H20 +
OH OH HOOC COOH

Brillas E. Y Roser J. Electrochem. Soc., Vol 145, No 3, Marzo 1998,

p.p. 759-765.

64
 PRODUCCION DE CLORO

ANODO CATODO

2H+ + 2e-  2H° + 2H2 2OH- - 2e-  2H2O + 1/2O2

2Cl- - 2e-  2Cl° + CL2

65
 TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO DEL H2S

H2S

OH-
+ I-
I2 H2 
 I2
2H2O

S
2H2O + 2e-  H2 + 2OH-
S-2 + I2  S + 2I-
2I-  I2 + 2e-
66