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CAPITULO XIV
1. GENERALIDADES
• Los metales y sus aleaciones están constantemente expuestos a la acción de la
atmósfera, la cual esta compuesta por 79 partes de nitrógeno que es un gas poco
activo, casi inerte y 21 partes de oxigeno que en estado molecular su actividad
también es baja, por lo cual necesita colaboración de otros agentes como el calor y
de la humedad, para acionar en la superficie de los metales.
d) Película de oxido no porosa. En la cual los cationes como los aniones O2- se
difunden aproximadamente a la misma velocidad lo que causa que la reacción de
oxidación se presente dentro de la película de oxido en lugar de la interfase.
2.2 VELOCIDAD DE OXIDACION.
a) PELICULA DE OXIDO POROSA. La velocidad de crecimiento es constante, lo que
esta dado por :
dx
= C1
dt Donde : x : espesor de la película de oxido.
t : Tiempo
C1 : Una constante.
integrado la ecuación:
x = C1t + C2 “Ley de velocidad de crecimiento lineal”
b) Y d. ) PELICULA POROSA. Cuyo crecimiento de espesor de la película está
limitado por la difusión iónica, la velocidad de crecimiento disminuye conforme
crece el espesor de la película, lo que conduce a una relación donde la velocidad
de crecimiento de la película es inversamente proporcional al espesor de la
película. Se expresa con la ecuación siguiente:
dx 1 la cual integrando (C3 ≠ C2 y C1 )
= C3
dt x
Podemos hacer notar que ciertos casos especiales dan lugar a leyes de crecimiento
ligeramente diferentes, como por ejemplo la oxidación inicial del zirconio sigue una ley
cúbica
x3 = C6t + C7 ., debido a los mecanismos adicionales al de la difusión iónica
VELOCIDADES LINEAL Y PARABOLICA DE LA OXIDACION
2.3. ECUACION DE PILLING-BEDWORTH.
La tendencia de un metal a formar un revestimiento de oxido protector se puede estimar con
la ecuación de Plling-Bedworth.
Md
R= donde :
amD
M = Peso molecular del óxido.
D = Densidad del óxido.
a = Número de átomos de metal por 1 molécula de óxido
m = Peso atómico del metal .
d = Densidad del metal .
a) Para R < 1 el volumen del oxido tiende ha ser insuficiente, para cubrir el sustrato
del metal, el revestimiento del oxido tiende a ser poroso y no protector.
b) Para R ≥ 1 pero R < 2, el óxido tiende a ser protector.
c) Para R > 2 es probable que en el óxido existan grandes esfuerzos en compresión
que conducen a trituración y descascaramiento del revestimiento, llamado también
resquebrajamiento.
Por lo tanto concluimos que para:
1 ≤ R < 2 → óxido protector.
2 < R < 1 → óxido no protector.
• Dos de los revestimientos protectores mas conocidos son el anodizado sobre el
aluminio y el del acero inoxidable.
•Debemos señalar que el oxígeno no es el único componente reactivo químico del
medio ambiente a los cuales están expuestos los materiales, bajo ciertas condiciones
el nitrógeno puede reaccionar para formar capas de nitruro
PROBLEMA.
Para cada uno de los metales listados de la tabla. Calcule la relación de Pilling –
Bedworth. También basándose en estos valores, especifique si esperaría que la capa
de oxido que se forma en la superficie sea o no protectora y explique su respuesta.
Metal Masa atómica Densidad del metal Oxido metálico Densidad del óxido
(g/mol) (g/cm3) (g/cm3)
Mg 24,3050 1,74 MgO 3,58
V 50,9415 6,11 V2O5 3,36
Zn 65,409 7,13 ZnO 5,61
3. CORROSION