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OXIDACION- CORROSION

CAPITULO XIV
1. GENERALIDADES
• Los metales y sus aleaciones están constantemente expuestos a la acción de la
atmósfera, la cual esta compuesta por 79 partes de nitrógeno que es un gas poco
activo, casi inerte y 21 partes de oxigeno que en estado molecular su actividad
también es baja, por lo cual necesita colaboración de otros agentes como el calor y
de la humedad, para acionar en la superficie de los metales.

• El deterioro de los metales generalmente se originan en la superficie, pero no solo


por la acción del oxigeno sino también por otros agentes, que pueden accionar
químicamente de manera directa o mediante la formación de celdas galvánicas las
que producen el deterioro del material, con diferentes velocidades de intensidad,
dependiendo también de otros agentes que rodean al material metálico.

• Por lo que se puede resumir, que la oxidación–corrosión, es la reacción del material


y su medio ambiente. (tendencia de los metales de regresar a su estado natural
formando óxidos, en condiciones enlazadas de mínima energía)
2. OXIDACION
Es la acción que produce el oxigeno en estado atómico (naciente o disociado) que
siempre existe en la atmósfera, sobre los átomos mas externos de los metales ,
menos estables combinándose con estos para formar óxidos. La fina película de
oxido que se forma del espesor de una molécula, puede aumentar al aumentar la
temperatura, debido a la acción difusiva del oxígeno externo e interno del metal,
aumentando el espesor de la película hacia adentro o hacia afuera, hasta llegar a un
espesor y se detenga la oxidación. Para que esta película formada produzca una
acción protectora depende de la naturaleza del metal y el tipo de capa de oxido que
se ha formado, sea esta poroso o no porosa, así mismo tiene influencia las
diferencia de los coeficientes de dilatación de la capa de óxido y el resto del metal,
que puede ocasionar el agrietamiento y desprendimiento de la capa de óxido (como
cascarilla), dejando nuevamente al metal expuesto a la acción oxidante del medio.
2.1 MECANISMOS DE OXIDACION DE METALES.
Hay cuatro mecanismos que por lo común se asocian con la oxidación de los metales
a) Película de oxido porosa “no protectora”. A través de la cual el oxigeno
molecular O2, puede pasar y reaccionar continuamente con el metal.

a) Película de oxido no porosa. A través de la cual los cationes se difunden a fin de


reaccionar con el oxigeno en la interfase externa aire-oxigeno.
c) Película de oxido no porosa. A través de la cual los iones O2- se difunden con el
fin de reaccionar con el metal en la interfase metal – oxido.

d) Película de oxido no porosa. En la cual los cationes como los aniones O2- se
difunden aproximadamente a la misma velocidad lo que causa que la reacción de
oxidación se presente dentro de la película de oxido en lugar de la interfase.
2.2 VELOCIDAD DE OXIDACION.
a) PELICULA DE OXIDO POROSA. La velocidad de crecimiento es constante, lo que
esta dado por :
dx
= C1
dt Donde : x : espesor de la película de oxido.
t : Tiempo
C1 : Una constante.
integrado la ecuación:
x = C1t + C2 “Ley de velocidad de crecimiento lineal”
b) Y d. ) PELICULA POROSA. Cuyo crecimiento de espesor de la película está
limitado por la difusión iónica, la velocidad de crecimiento disminuye conforme
crece el espesor de la película, lo que conduce a una relación donde la velocidad
de crecimiento de la película es inversamente proporcional al espesor de la
película. Se expresa con la ecuación siguiente:
dx 1 la cual integrando (C3 ≠ C2 y C1 )
= C3
dt x

x2 = C4t + C5 “Ley de velocidad de crecimiento parabólico”

 Podemos hacer notar que ciertos casos especiales dan lugar a leyes de crecimiento
ligeramente diferentes, como por ejemplo la oxidación inicial del zirconio sigue una ley
cúbica
x3 = C6t + C7 ., debido a los mecanismos adicionales al de la difusión iónica
VELOCIDADES LINEAL Y PARABOLICA DE LA OXIDACION
2.3. ECUACION DE PILLING-BEDWORTH.
La tendencia de un metal a formar un revestimiento de oxido protector se puede estimar con
la ecuación de Plling-Bedworth.

Md
R= donde :
amD
M = Peso molecular del óxido.
D = Densidad del óxido.
a = Número de átomos de metal por 1 molécula de óxido
m = Peso atómico del metal .
d = Densidad del metal .
a) Para R < 1 el volumen del oxido tiende ha ser insuficiente, para cubrir el sustrato
del metal, el revestimiento del oxido tiende a ser poroso y no protector.
b) Para R ≥ 1 pero R < 2, el óxido tiende a ser protector.
c) Para R > 2 es probable que en el óxido existan grandes esfuerzos en compresión
que conducen a trituración y descascaramiento del revestimiento, llamado también
resquebrajamiento.
Por lo tanto concluimos que para:
1 ≤ R < 2 → óxido protector.
2 < R < 1 → óxido no protector.
• Dos de los revestimientos protectores mas conocidos son el anodizado sobre el
aluminio y el del acero inoxidable.
•Debemos señalar que el oxígeno no es el único componente reactivo químico del
medio ambiente a los cuales están expuestos los materiales, bajo ciertas condiciones
el nitrógeno puede reaccionar para formar capas de nitruro
PROBLEMA.
Para cada uno de los metales listados de la tabla. Calcule la relación de Pilling –
Bedworth. También basándose en estos valores, especifique si esperaría que la capa
de oxido que se forma en la superficie sea o no protectora y explique su respuesta.

Metal Masa atómica Densidad del metal Oxido metálico Densidad del óxido
(g/mol) (g/cm3) (g/cm3)
Mg 24,3050 1,74 MgO 3,58
V 50,9415 6,11 V2O5 3,36
Zn 65,409 7,13 ZnO 5,61
3. CORROSION

Se define la corrosión como la destrucción lenta y progresiva de un metal por la


acción de un agente exterior. La corrosión atmosférica es la producida por la acción
combinada del oxigeno del aire y la humedad, pero existe también la corrosión
química producida por la acción de los ácidos y álcalis.
3.1. MECANISMOS DE LA CORROSION.
Los mecanismos de la corrosión se debe a tres clases de acciones fundamentales:
a) Por acción exclusivamente química.
b) Por acción electroquímica.
c) Por acción bioquímica de algunas bacterias.
3.1 CORROSION QUIMICA.
Es la producida por la acción de los ácidos, álcalis y otros compuestos químicos, sobre
los metales. Entre estos tenemos:
a) Acción de los ácidos no oxidantes. entre ellos tenemos el ácido sulfúrico, el acido
clorhídrico.
b) Acción de los ácidos oxidantes. entre ellos tenemos el ácido nítrico.
c) Acción de los álcalis. entre ellos tenemos el hidróxido de sodio.
3.2. CORROSION ELECTROQUIMICA.
Es la que tiene lugar sobre los metales expuestos a la atmósfera húmeda, sumergidos
en agua o enterrados, esta corrosión puede producirse de dos modos.
a) Corrosión sin fuerza electromotriz externa. constituyendo la corrosión galvánica
(formación de celdas galvánicas). Entre estos tipos tenemos:
 Corrosión por heterogeneidad del metal.
 Corrosión por heterogeneidad del medio circundante.(corrosión Evans).
 Corrosión por esfuerzo.

b) Corrosión por la acción de una fuerza electromotriz externa. Constituyendo la


corrosión electroquímica propiamente dicha. Cuando a un sistema de corrosión se
le aplica una fuerza electromotriz.
3.3. CORROSION BIOQUIMICA.
Producido por bacterias y tiene lugar en objetos enterrados o en recipientes
cerrados, donde las colonias de estos microorganismos cuyos productos de
secreción sirven como excelentes electrolitos, estableciendo áreas con alta
concentración de iones metálicos o de baja concentración de oxigeno, fomentando el
ataque corrosivo.
3.4. TIPOS DE CORROSION.
Considerando que los procesos de corrosión son complejos y que los diversos
mecanismos, producen diversos tipos de corrosión, estos raras veces ocurren
separadamente, pues un tipo de corrosión conduce o desencadena a otros, pudiendo
existir simultáneamente dos o mas tipos en una misma área. Para fines didácticos
señalaremos los siguientes, por su morfología o apariencia externa que presentan.
a) Superficial uniforme.
b) Por picaduras.
c) Por metales disímiles.
d) Corrosión en cavidades.
e) Corrosión por rozamiento.
f) Corrosión intergranular.
g) Corrosión por esfuerzos.
h) Corrosión filiforme.
i) Corrosión por exfoliación.
j) Corrosión por fatiga.
k) Lixiviación selectiva.
3.5. CAUSAS DE LA CORROSION.
La cantidad y grado de corrosión dependen de muchos factores, la mayoría de los
cuales pueden atribuirse a dos causas.
1) Ubicación geográfica en la que funcionan u operan los sistemas metalmecánicos.
2) Los procesos de fabricación de estos.
3.5. PROTECCION CONTRA LA CORROSION.
Los principales factores a considerar en el estudio de protección contra la
corrosión son los siguientes.
a) Tipo y estado del metal. Conocer su composición química, su
estructura, impurezas, constitución, procedimientos de fabricación,
tratamientos térmicos, tratamientos mecánicos etc.
b) Medio en el que se encuentra. Conocer su naturaleza química, su
concentración, porcentaje de oxigeno disuelto, índice de acidez (ph),
presión, temperatura.
c) Clase de contacto entre el metal y el medio ambiente en que se
encuentra. Queda definido por la forma y estado de la superficie,
condiciones de inmersión en que se encuentra la pieza, etc.
3.5.1. PROCEDIMIENTOS EMPLEADOS PARA LA PROTECCION
CONTRA LA OXIDACION Y CORROSION.
1) Protección por recubrimientos metálicos.
2) Protección por recubrimientos no metálicos.
3) Protección por el empleo de inhibidores.
4) Protección por el empleo de pasivadores.
5) Protección catódica.
6) Protección por empleo de metales autoprotectores.

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