• Los alquenos son hidrocarburos cuyas

moléculas contienen doble enlace carbono-

carbono. Como todos sus carbonos no están
saturados con átomos de hidrógeno se
denominan también hidrocarburos
insaturados u olefinas. Los átomos de carbono
que poseen el doble enlace tienen hibridación
sp2 o trigonal.

2
El enlace σ El enlace π

3
• Estado natural: A temperatura ambiente y a 1
atmósfera de presión, del eteno al butano ( C4H8)
son gases. Del C5 al C18 son líquidos y del C19 en
adelante son sólidos.
• Solubilidad: Como compuestos apolares o muy
poco polares son insolubles en agua, pero
bastante solubles en líquidos no polares como
benceno, éter, cloroformo.

4
• Puntos de ebullición: Crecen con el aumento
en el número de carbonos. Las ramificaciones
disminuyen el punto de ebullición.
• Punto de fusión: Aumentan también a medida
que es mayor el número de átomos de
carbonos.
• Densidad: Tienen densidades menores de 1
g/cc y a medida que crece el tamaño del
alqueno aumenta la densidad.

5
 Tema 7. Alquenos

Los puntos de ebullición y fusión de los alquenos son parecidos a los alcanos correspondientes. La
estereoquíca E/Z de los alquenos afecta a sus constantes, sobre todo los puntos de fusión, que
dependen de un mejor o peor empaquetamiento cristalino.

Alcano Formula p.eb. p.f.

Etano CH3CH3 -89º -183º
Eteno CH2=CH2 -104º -169º
Propano CH3CH2CH3 -42º -188º
Propeno CH2=CHCH3 -48º -185º
Butano CH3(CH2)2CH3 -1º -138º
1-Buteno CH2=CHCH2CH3 -6º -185º

cis-2-Buteno 4º -139º

trans-2-
1º -105º
Buteno

6
7
• Se nombra el hidrocarburo principal (cadena
principal)
• Se busca la cadena de carbonos más larga que
contenga el doble enlace. Terminación eno
• Se numeran los átomos de la cadena,
iniciando por el extremo más cercano al doble
enlace. Si éste doble enlace es equidistante, se
inicia por el lado más próximo al primer punto
de ramificación.

8
• Se asigna el nombre completo, numerando los
sustituyentes conforme a su posición en la cadena y
disponiéndolos en orden alfabético. La posición del
doble enlace se indica mencionando el número del
primer carbono del doble enlace. Si está presente
más de un doble enlace, se indica la posición de cada
uno de ellos y se usan los sufijos dieno, trieno,
tetraeno, etc.

9
 CH2 CH CH3
CH CH2 CH3 CH3 CH CH
CH3 CH CH2
CH3
2-metil-3-hexeno
2-hexeno

C2H5
H
H2C C
C CH2 C CH2
H2C CH2 CH3
2-etil-1-penteno CH3
2-metil-1,3-butadieno

10
Un doble enlace C=C tiene una nube electrónica π desde la que se
pueden ceder electrones a un atacante electrófilo. Por tanto, la reacción
más importante de los alquenos es la adición electrófila.

Mecanismo:
+ E C C
E

C C Nu C C
E E Nu

11
Mecanismo:

12
 CH 3 CH 3 CH 3

H3C C CH CH3 + HBr H3C C CH CH3 H3C C CH CH 3

Orientación de la adición: Regla de Markovnikov Br H H Br

No se observa
¿ Por qué sólo se observa uno?

Formación del carbocatión más estable

13
 C C + H2O C C

H OH
Reacción opuesta a la deshidratación de alcoholes

La adición electrófila de
agua es, por tanto,
reversible. Que se dé en
un sentido o en otro
dependerá de la
cantidad de agua en el
medio. 14
Orientación Markovnikov
CH 3 CH 3 CH 3
H+
H3C C CH CH3 + H2O H3C C CH CH3 H3C C CH CH 3

OH H H OH

No se observa
Métodos de hidratación con orientación Markovnikov

1) Hidratación con ácido sulfúrico seguida de hidrólisis del sulfato de alquilo.

C C + H2SO4 C C C C

H OSO3H H OH

sulfato ácido de alquilo

15
Si calentamos se produce una rotura oxidativa dando cetonas y aldehidos

16
 + X2 X C C X

X= Cl, Br

Mecanismo:

Br
+ Br-
Br Br

Br Br
C C
Br- Br

Dihaluro vecinal

17
18
Cis-2-buteno
Trans-2-buteno

19
• Los alquinos son hidrocarburos cuyas
moléculas contienen al menos un triple enlace
carbono-carbono, característica distintiva de
su estructura.
• Los alquinos no cíclicos tienen la fórmula
molecular CnH2n-2. Tienen una proporción de
hidrógeno menor que los alquenos por esto
presentan un grado mayor de insaturación.

20
• Son compuestos de baja polaridad.
• Son muy similares en sus propiedades
físicas a los alcanos y alquenos.
• Son menos densos que el agua e insolubles
en ella.
• Se solubilizan en sustancias de baja
polaridad como CCl4 (tetracloruro de
carbono), éter, benceno.

21
• Sus puntos de ebullición crecen con el
aumento del número de carbonos.
• Los alquinos generalmente tienen puntos de
ebullición ligeramente más altos que los
correspondientes alquenos y alcanos.
• Las ramificaciones disminuyen el punto de
ebullición.
• Los tres primeros alquinos son gases a
temperatura ambiente.
22
 Nombre Pf (ºC) pe (ºC) densidad (g/cm3)
etino -82 84 0.62
propino -101 -23 0.67
1-butino -126 8 0.67
2-butino -32 27 0.69
1-pentino -90 40 0.70
2-pentino -101 55 0.71
3-metil-1-butino -89.7 28 0.67
1-hexino -132 71 0.72
2-hexino -90 84 0.73
3-hexino -101 82 0.73

23
Un enlace triple esta formado de un enlace s y dos enlaces p

24
25
 CH3

HC C C CH3

CH3

3,3-dimetil-1-butino

26
Adición electrofílica
Adición de haluros de hidrógeno. H3C H

H3C C C H + HBr

Br H

producto Markovnikov

Mecanismo:

27
Hidrogenación catalítica obtención de alquenos cis

Pt, Pd, Ni
R C C R' + 2H2 R CH2 CH2 R'

C2H5 C2H5
Pd/BaSO4
C2H5C CC 2H5 + H2
quinoleína
H H

Catalizador de Lindlar cis

28
La hidrogenación de alquinos puede llevarse a
cabo de manera total, hasta llegar al alcano,
por incorporación de dos moles de hidrógeno.
La transformación en alqueno es más
exotérmica que la de alqueno a alcano. Por
ello, en condiciones estandard de
hidrogenación catalitica, es difícil detenerse
en el alqueno.

En el catalizador de Lindlar el Pd se
envenena con diversas sustancias
para hacerlo menos activo y parar la
reacción en el alqueno.

29 29
Adición de halógenos.

H3C Br H3C H

H3C C C H + Br2 +

Br H Br Br

Br Br

H3C C C H + 2Br2 H3C C C H

Br Br

30
Oxidación con KMnO4.

La oxidación suave con KMnO4 da lugar a dicetonas

La oxidación con KMnO4 en condiciones más drásticas (calor, ácido o base) provoca
la rotura del triple enlace dando dos ácidos carboxílicos

31