ESPECTROFOTOMETRÍA

ULTRAVIOLETA-VISIBLE

Alumnos:
- Galindo Ccose Fred David
- Quispe Figueroa Jame Bryan
- Quispe Olarte Gilver Amderson
- Salcedo Masgo Katia Isabel
 I. I NTRODUCCIÓN

 La espectrofotometría de absorción molecular ultravioleta visible,

comúnmente llamada espectrofotometría UV-VIS, tiene una larga y
continua historia en el campo de la química analítica. Esta técnica
está basada en la medición de absorción de radiación U.V. o
visible por determinadas moléculas. La radiación correspondiente
a estas regiones del espectro electromagnético provoca
transiciones electrónicas a longitudes de ondas características de
la estructura molecular de un compuesto.
 II. HISTORIA DE LA TÉCNICA
 ISAAC NEW TON
 JOSEPH VON FRAUNHOFER
 ROBERT BUNSEN Y GUSTAV KIRCHHOFF
 ESPECTRO DE ABSORCIÓN

Tanto las moléculas como los átomos tienen un número limitado de niveles o
estados energéticos cuantizados. Para que se produzca absorción de
radiación, la energía del fotón excitante (incidente) debe igualar a la
diferencia de energía entre el estado fundamental y uno de los estados
excitados de la especie absorbente.
Medidas cuantitativas de la radiación - Ley de Beer
La Figura esquematiza el fenómeno de absorción, aquí un haz de radiación
monocromático, pasa a través de una capa de solución de b cm de espesor
y que contiene una especie molecular absorbente cuya concentración es c.

Según la Ley de Beer, entonces, la

absorción A está determinada por:
donde:
- ξ : absortividad molar
- b: longitud de paso óptico
- c: concentración en moles/L
LIMITACIONES A LA A PLICABILIDAD DE LA LEY DE BEER
Se obser van frecuentemente desviaciones de la proporcionalidad entre A y c
(cuando b es constante). Algunas de estas desviaciones son impor tantes y
representan limitaciones reales de la ley. Estas son de tipo:
- químico
- instrumental
La Ley de Beer es sólo aplicable a soluciones en las que las interacciones
dependientes de la concentración de las moléculas o iones son mínimas.
Concentraciones “alts” alteran las absor tividades molares y por lo tanto conducen
a una relación no lineal entre A y c.
a) Desviaciones químicas
Cuando las especies absorbentes experimentan asociación, disociación o reacción
con el solvente originan productos con características absorbentes distintas de las
del analito.
Un ejemplo típico se obser va con soluciones de dicromato potásico no
amor tiguadas, en las que existen los siguientes equilibrios:
Cr 2 O 7 +H 2 O ↔ 2HCrO 4 ↔ 2H + + 2CrO 4 -2
b) Desviaciones instrumentales
 Radiación Policromática: el requisito básico para el cumplimiento
de la Ley de Beer es que la radiación incidente sea monocromática.
 Radiación Dispersa: la radiación dispersa suele diferir
considerablemente en longitud de onda con respecto a la
radiación principal; además puede alcanzar el detector sin haber
pasado a través de la muestra.

APLICACIONES DE LAS MEDICIONES DE ABSORCIÓN DE RADIACIÓN UV-VISIBLE

 Especies absorbentes: La absorción de radiación ultravioleta y visible por una
especie M, puede considerarse como un proceso en dos etapas, la primera de
las cuales corresponde a la excitación según:
M+h.v→M*
 Especies químicas absorbentes que contienen electrones π, σ y η:

Tabla. Caracteristicas de absorción de algunos cromóforos comunes

Cromóforo Ejemplo Disolvente λmáx (nm) εmáx Tipo de transición
Alqueno C6H13CH = CH2 n-Heptano 177 13,000 π→π*

178 10,000 π→π*

Alquino C5H11C=C—CH3 n-Hexano 196 2,000 -
225 160 -

n-Heptano 186 1,000 π→σ*

Carbonilo 280 16 π→π*

π→σ*
n-Hexano 180 larga π→π*

Carboxilo
Etanol 204 41 π→π*

Amido
Agua 214 60 π→π*
Azo CH3N=NCH3 Etanol 339 5 π→π*
Nitro CH3NO2 Isooctano 280 22 π→π*
300 100 -
Nitroso C4H9NO Éter etílico
665 20 π→π*
Nitrato C2H5ONO2 Dioxano 270 12 π→π*
 Absorción en la que par ticipan los electrones d y f
Tabla 3.3. Efecto de los ligantes sobre los máximos de absorción asociados con transiciones d-d
λmáx (nm) para los ligantes indicados
Aumento de fuerza del campo de unión

Ion central 6CI 6H2O 6NH3 3en 6CN-

Cr (III) 736 573 462 456 380
Co (III) - 538 435 428 294
Co (II) - 1345 980 909 -
Ni (II) 1370 1279 925 863 -
Cu (II) - 794 663 610 -

 Absorción por transferencia de carga

Para fines analíticos es el tipo más importante de absorción por especies
inorgánicas, debido a que las absortividades molares de los picos son muy
grandes (ξ < 10 5 ). Esta es una particular característica de los complejos
inorgánicos denominados también,complejos de transferencia de carga.
 TIPOS DE ESPECTROFOTÓMETROS
 Espectrofotómetro de doble haz:
Es aquel que cuenta con dos
compartimientos para celdas de muestra
que le permite medir simultáneamente la
cantidad de energía radiante absorbida por
una matriz (blanco) y la energía absorbida
por la muestra compuesta por la matriz y la
especie de interés.

Espectrofotómetro de doble
haz / UV/ de visible
ST-UV-1900PC
 Espectrofotómetro de haz simple : cuenta con un único
compartimiento de celda con lo cual se debe realizar la
medida de absorción del “blanco” para poder registrar un
cero (o referencia) y luego medir la absorción de la muestra.

Espectrofotómetro de mono haz /

UV / de visible
ST-UV-754PC
 COSTOS DE LOS EQUIPOS:
Espectrofotómetro Espectrofotómetro portátil Espectrofotómetro
4101 4430 4201/20

Sistema óptico con haz Utiliza el Software C30 Incluye Software

simple Data Viewer MWave Basic
PRECIO: 710,70 € PRECIO: 6.443,90 € PRECIO: 1.121,00 €
EL USO DEL ESPECTROFOTOMETRO