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MACROMOLÉCULAS
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1.–Tipos de Polímeros: según su procedencia, composición,

estructura y comportamiento frente al calor.
2.–Copolimeización
3.–Tipos de Polimerización:
3.1. Adición.
3.2. Condensación.
4.– Principales polímeros de adición: (Polietileno, PVC,
poliestireno) 2
 3

5.– Estructura molecular de los polímeros

5.1. Polímerización cis-trans. Caucho.
5.2. Estereopolimerización.
6.– Tipos de polímeros de condensación: (politelienglicol,
siliconas, baquelita, poliésteres, poliamidas (Nailon).
7.– Biopolímeros (Carbohidratos, proteínas y ácidos
nucleicos.

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 4
Polímeros o macromoléculas

• Son moléculas muy grandes, con una masa molecular

que puede alcanzar millones de UMAs que se obtienen
por la repeticiones de una o más unidades simples
llamadas “monómeros” unidas entre sí mediante enlaces
covalentes.
• Forman largas cadenas que se unen entre sí por fuerzas
de Van der Waals, puentes de hidrógeno o interacciones
hidrofóbicas y por puentes covalentes.
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Tipos de macromoléculas

• Naturales: • Artificiales:
– Caucho – Plásticos
– Polisacáridos. – Fibras textiles
• Almidón. sintéticas
• Celulosa. – Poliuretano
– Proteínas. – Baquelita
– Ácidos nucleicos
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Tipos de polímeros

• Según su composición: • Por su comportamiento ante

– Homopolímeros el calor:
Un sólo monómero – Termoplásticos
– Copolímeros Se reblandecen al calentar y
Dos o más monómeros recuperan sus propiedades
al enfriar.
• Según su estructura:
– Termoestables
– Lineales
Se endurecen al ser
– Ramificados enfriados de nuevo por
Si algún monómero se puede formar nuevos enlaces.
unir por tres o más sitios. 6
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Polímeros según su naturaleza

POLÍMEROS

NATURALES
SINTÉTICOS
(Celulosa, almidón)

FIBRAS ELASTÓMEROS
PLÁSTICOS
(Naylon, tergal) (Neopreno)

TERMOPLÁSTICOS TERMOESTABLES
(Polietileno) (Baquelita)

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Propiedades de los polímeros sintéticos

• Plásticos
– Termoplásticos: se moldean en caliente de forma repetida.
– Termoestables: una vez moldeados en caliente, quedan
rígidos y no pueden volver a ser moldeados.
• Fibras
– Se pueden tejer en hilos (seda).
• Elastómeros
– Tienen gran elasticidad por lo que pueden estirarse varias
veces su longitud (caucho).
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Tipos de polimerización

• Adición
– La masa molecular del polímero es un múltiplo
exacto de la masa molecular del monómero.
• Condensación
– Se pierde en cada unión de dos monómeros una
molécula pequeña, por ejemplo agua.
– Por tanto, la masa molecular del polímero no es un
múltiplo exacto de la masa molecular del
monómero.
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Reacción de adición

• Iniciación:
CH2=CHCl + catalizador ·CH2–CHCl·

• Propagación o crecimiento:
2 ·CH2–CHCl· ·CH2–CHCl–CH2–CHCl·

• Terminación:
– Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas
o bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
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Polímeros de adición

• MONÓMEROS • POLÍMEROS
– Eteno – Polietileno
– Propeno – Polipropileno
– cloroeteno – policloruro de vinilo
– tetraflúoreteno – teflón
– propenonitrilo – poliacrilonitrilo
– butadieno – polibutadieno
– fenileteno – poliestireno
– metacrilato de metilo – polimetilmetacrilato
– 2-clorobutadieno – neopreno 12
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Estructura y usos de algunos polímeros de adición

MONÓMERO POLÍMERO USOS PRINCIPALES

CH2=CH2 –CH2–CH2–CH2–CH2– Bolsas, botellas, juguetes...
etileno polietileno
CH2=CH–CH3 –CH2–CH–CH2–CH– Películas, útiles de cocina,
| |
CH3 CH3 aislante eléctrico...
propileno polipropileno
CH2=CHCl –CH2–CHCl–CH2–CHCl– Ventanas, sillas, aislantes.
cloruro de vinilo policloruro de vinilo
CH2=CH –CH2–CH–CH2–CH– Juguetes, embalajes
estireno aislante térmico y acústico.

poliestireno 13
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Estructura y usos de algunos polímeros de adición

MONÓMERO POLÍMERO USOS PRINCIPALES

CF2=CF2 –CF2–CF2–CF2–CF2– Antiadherente, aislante...
tetraflúoretileno PTFE (teflón)
CH2=CCl–CH=CH2 –CH2–CCl=CH–CH2– Aislante térmico,
2-clorobutadieno cloropreno o neopreno neumáticos...
CH2=CH–CN –CH2–CH–CH2–CH– Tapicerías, alfombras
| |
CN CN tejidos...
acrilonitrilo poliacrilonitrilo
CH3 CH3 CH3 Muebles, lentes y equipos
| | |
CH2=C–COOCH3 –CH2–C—CH2—C— ópticos
| |
COOCH3 COOCH3
metacrilato de metilo PMM (plexiglás) 14
 15

Ejemplo: Una muestra de polibutadieno tiene

una masa molecular media aproximada de 10000 UMAs
¿Cuántas unidades de monómero habrá en la muestra?
• CH2=CH–CH=CH2 ·CH2–CH=CH–CH2·
·CH2–CH=CH–CH2–CH2–CH=CH–CH2·

• Masa molecular monómero: 4·12 + 6·1 = 54 UMA

n = 10000/54 = 185
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Polimerización cis–trans

Monómero:
CH3 metil 1,3 butadieno
|
CH2=C–CH=CH2 (isopreno)

Polímero:
CH3 H CH3 H CH3 H
\ / \ / \ /
C=C C=C C=C
/ \ / \ / \
–CH2 CH2–CH2 CH2–CH2 CH2–
Cis–isopreno (caucho natural)
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 17
Polimerización cis–trans

CH3
|
CH2=C–CH=CH2 metil 1,3 butadieno (isopreno)

–CH2 H
\ /
C=C
/ \
CH3 CH2–CH2 H
\ /
C=C
/ \
CH3 CH2–CH2 H
\ /
C=C
/ \
Trans–isopreno CH3 CH2– 17
 18
Polímerización estereoespecífica

CH 3 H CH 3 CH 3 H H H CH 3
Atáctica
H CH 3 H H CH 3 CH 3 CH 3 H

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

Isotáctica
H H H H H H H H
Uso de estereocatalizadores (TiCl4)
CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3 H
Sindiotáctica
H CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3
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Principales polímeros de condensación

• Homopolímeros:
– Polietilenglicol
– Siliconas.
• Copolímeros:
– Baquelitas.
– Poliésteres.
– Poliamidas.
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 20
Polímeros de condensación: Polietilenglicol

• Suele producirse por la pérdida de una molécula

de agua entre 2 grupos (OH) formándose puentes
de oxígeno.
• CH2OH–CH2OH etanodiol (etilenglicol)

• CH2OH–CH2–O–CH2–CH2OH + H2O

• ...–O–CH2–CH2–O–CH2–CH2–O...
(polietilenglicol) 20
 21
Polímeros de condensación: Siliconas

• Proceden de monómeros del tipo R2Si(OH)2

• Se utiliza para sellar juntas debido a su carácter
hidrofóbico.

© Ed. Santillana. 21
Química 2º Bachillerato.
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Polímeros de condensación: La baquelita

• Se produce por copolimerización por condensación del fenol y el metanal.

• Se utiliza como cubierta en diferentes electrodomésticos, como televisores...

OH OH OH
+ CH2OH
H
+ HCHO +

CH2OH22
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Polímeros de condensación: La baquelita

OH H2 OH

OH OH OH CH 2 C CH 2
H2 H2
C C

CH 2 CH 2

CH 2 C CH 2
H2
OH OH
 24
Copolímeros de condensación: Poliésteres

• Se producen por sucesivas reacciones de esterificación

(alcohol y ácido)
• Forman tejidos.
• El más conocido es el “tergal” formado por ácido
tereftálico (ácido p-benceno dicarboxilico) y el
etilenglicol (etanodiol).
 25
Copolímeros de condensación: Poliamidas

• Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo ácido y

el amino con formación de amidas.
• Forman fibras muy resistentes.
• La poliamida más conocida es el nailon 6,6 formado por la
copolimerización del ácido adípico (ácido hexanodioico) y
la 1,6-hexanodiamina

25
 Cuestión
Ejemplo: La siguientes reacciones son las de 26
Selectividad
(Junio 94) obtención de los polímeros: poliéster, neopreno y
polietileno. a) Identifique a cada uno de ellos. b) Justifique si
son polímeros de adición o de condensación;. c) Nombre cada
uno de los grupos funcionales que aparecen en sus moléculas.
d) ¿Dependen las propiedades de la longitud de la cadena? ¿Y
del grado de entrecruzamiento?
I. ...CH2= CH2 + CH2= CH2...  –CH2–CH2–CH2–CH2–

II. HOCH2 –CH2OH +HOOC– –COOH  H2O +

–CH2–CH2–OOC– –COO–CH2–CH2–OOC– –COO–

III. CH2 =CCl–CH=CH2 + CH2=CCl–CH=CH2 + ... 

... –CH2–CCl=CH–CH2–CH2–CCl=CH–CH2– ... 26
 Cuestión 27
Selectividad
(Junio 94) Solución
• a) I = Polietileno, II = poliéster, III = neopreno
• b) El polietileno y el neopreno son polímeros de adición
pues la masa molecular del polímero es un múltiplo
exacto de la la delos correspondientes monómeros,
mientras que el nailon es de condensación pues se
elimina en cada unión una molécula de agua.
• c) = (doble enlace)  alqueno; –OH  hidroxilo
(alcohol); –COOH  ácido carboxílico;
–Cl  haluro (cloruro); –COOR (éster); fenilo  –
• d) El grado de entrecruzamiento influye mucho más
que la longitud de la cadena en las propiedades pues
crea estructura tridimensional con multitud de nuevos
27
enlaces que le dan consistencia al polímero.
 Cuestión 28
Selectividad
(Junio 97)
Ejercicio: Dadas las siguientes estructuras
poliméricas: policloruro de vinilo; teflón
(tetrafluoretileno); cloropreno (neopreno); silicona y poliéster.
(–CH2–CH–)n; (–CH2–C=CH–CH2–)n ; (R–O–C–R–C–O–)n ;
   

Cl (I) Cl (II) O O (III)

R F F
  

(–Si–O–)n ; (–C–C–)n
  

R (IV) F F (V)
a) Asocie cada una de ellas con su nombre y escriba cuales son
polímeros elastómeros y cuales termoplásticos. b) Enumerar, al
menos un uso domestico o industrial de cada una de ellas.
c) Señale al menos dos polímeros cuyo mecanismo de
polimerización sea por adición.
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 29
Solución
a) I = policloruro de b) Tuberías
vinilo (termoplástico)
II = cloropreno neumáticos
(elastómero)
III = poliéster tejidos
c)
IV = silicona sellador antihumedad

V = teflón. recubrimientos
antiadherentes

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 30

Polímeros naturales
• Caucho.
• Polisacáridos. (Se forman por la condensación de
la glucosa en sus dos estados ciclados α y β).
– Almidón: por condensación dela “α-glucosa”
– Celulosa: por condensación dela “β-glucosa”
• Proteínas. Se producen por la condensación de los
aminoácidos formando dos estructuras:
– “α-hélice”: Estructura espiral
– “estructura β”: Estructura plana
• Ácidos nucleicos. Se producen por la
condensación de nucleótidos. 30
 31

Polisacáridos.

• Condensación de
 glucosa (almidón)
• Condensación de
 glucosa (celulosa) © Ed Santillana. Química 2º Bach.

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 32

Polipéptidos (proteínas)

Estructura β
Estructura 

© Ed Santillana. Química 2º Bach.

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Estructura de un
polinucleótido
Cada nucleótido
se forma por la
condensación de
ácido fosfórico, un
monosacárido
(ribosa o
desoxirribosa) y
una base
nitrogenada
(citosina, guanina,
adenina, timina o
uracilo).
33
© Ed Santillana. Química 2º Bach.
 34
Estructura del ADN.
• Citosina (C) Guanina (G)

• Adenina (A) Timina (T)

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© Ed Santillana. Química 2º Bach.