Módulo

Electroquímica

Química, la ciencia central

Brown
Editorial Prentice Hall
 Electrólisis
• Utilización de la energía eléctrica para
impulsar una reacción en una dirección no
espontánea
 • Utilizando energía eléctrica
Electrólisis para impulsar una reacción
en una dirección no
espontánea
• Utilizados para
Galvanoplastia, electrólisis
del agua, separación de una
mezcla de iones, etc.
• El más negativo potencial de
reducción es más fácil de
usar para electrodepositar en
un electrodo (por ejemplo
una cuchara a la que
queremos cubrir con una
capa de metal)
 Conceptos importantes
• I es la corriente (en amperios)
• 1 amperio = 1 coulomb de carga por segundo
• q = I x t; la cantidad de cargas es igual a la intensidad por
el tiempo y se mide en coulombios
• # moles de metal = q/nF donde n es el número de
electrones que reducen a un mol del metal y F es la
constante de Faraday
• Constante de Faraday (F) = (96,480 C/mol e-)
• En el curso F = 96500 C/mol e-
• F da la cantidad de carga (en culombios que hay en 1 mol
de electrones que pasa a través de un circuito.
• 1voltio = 1joule/coulomb
 Leyes de Faraday
PRIMERA LEY
• La masa de una sustancia depositada en un
electrodo durante la electrólisis es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad transferida
a este electrodo. La cantidad de electricidad se
refiere a la cantidad de carga eléctrica, que en
general se mide en coulombios.

• Donde PE es la masa molecular o peso atómico dividida entre

el número de electrones involucrados en la reacción electrolítica
 Leyes de Faraday
SEGUNDA LEY
• Para una determinada cantidad de electricidad
(carga eléctrica), la masa depositada de una especie
química en un electrodo es directamente
proporcional al peso equivalente del elemento. El
peso equivalente de una sustancia es su masa molar
dividido por un entero que depende de la reacción
que tiene lugar en el material.
 Seminario 7: Problema 1
Se pasa una corriente de 0,05 amperios a través de una
solución de nitrato de plata por el espacio (tiempo) de
30 minutos. ¿Cuántos gramos de plata se habrán
depositado? Peso atómico de la plata = 108 g/mol

1. Empecemos por establecer la reacción de

electrodeposición

Ag+(ac) + 1e- = Ag(s)

Por tanto : 1 equivalente de plata = Peso atómico de la

plata / 1e- = 108 g/EQ.

2. Pongamos a todos los términos en función de la

ecuación de Faraday. Los 30 minutos equivalen a 30
min x 60 (s/min) = 1800 s.
 Seminario 7: Problema 1
Se pasa una corriente de 0,05 amperios a través de una
solución de nitrato de plata por el espacio de 30 minutos.
¿Cuántos gramos de plata se habrán depositado?

3. Ahora estamos listos para aplicar la ecuación de

Faraday.
 Seminario 7: Problema 1
Se pasa una corriente de 0,05 amperios a través de una
solución de nitrato de plata por el espacio de 30
minutos. ¿Cuántos gramos de plata se habrán
depositado?
a. Diga usted dos conclusiones teóricas sobre este
sistema.

1. Es un sistema heterogéneo. Tiene fase sólida y fase

acuosa electrolítica,
2. No es un sistema espontáneo pues el proceso es
inducido por la diferencia de potencial aplicado.
3. No es un sistema en equilibrio. El proceso ocurre
mientras se aplica corriente y mientras haya iones
reducibles y oxidables.
 Seminario 7: Problema 1
Se pasa una corriente de 0,05 amperios a través de una
solución de nitrato de plata por el espacio (tiempo) de 30
minutos. ¿Cuántos gramos de plata se habrán
depositado?
a. Diga usted dos conclusiones teóricas sobre este
sistema.
b. ¿Cuándo se detendrá el sistema?, si ése fuera el
caso.
 Cuando se hayan agotado las especies químicas
reducible y oxidable de la solución.
 Seminario 7: Problema 1
Se pasa una corriente de 0,05 amperios a través de una
solución de nitrato de plata por el espacio de 30
minutos. ¿Cuántos gramos de plata se habrán
depositado?
a. Diga usted dos conclusiones teóricas sobre este
sistema.
b. ¿Cuándo se detendrá el sistema?, si ése fuera el
caso.
c. ¿Se puede armar un sistema de cubas en serie?

Sí
 Problema adicional
• Las cubas electrolíticas de la figura adjunta
contienen AgNO3, CuSO4, and SbCl3. Los electrodos
son de platino.
• ¿Qué se depositará si dejamos que fluya una
corriente el suficiente tiempo como para lograr 1 F?

• Plata: 108/1 = 108 g

• Cobre: 63.6/2 = 31.8 g
• Antimonio: 122/3 = 40.7 g
Es decir, logramos depositar
distintos metales con una sola
FEM.
 Eficiencia y Rendimiento
• El concepto de eficiencia de corriente corresponde a
la relación que se establece entre el metal
efectivamente depositado y el que debiera
depositarse, de acuerdo con la cantidad de corriente
eléctrica aplicada.
• En la práctica industrial, las eficiencias de corriente
efectivas pueden ser muy altas -entre 95 y 98%-, ya
que se trata de un proceso con muy pocas
reacciones secundarias que puedan hacer mal uso
de dicha energía.
 Seminario 7: Problema 4
a) Una solución de Cr3+(ac) se somete a electrólisis
utilizando una corriente de 0.85 A. ¿Qué masa de
Cromo sólido se ha depositado después de 24 horas?
(Peso atómico del cromo = 52).
b) ¿Qué amperaje (intensidad de corriente) se requiere
para depositar 1.65 g de Cr a partir de una solución de
Cr 3 + en un período de 2.50 horas? (Asuma una
eficiencia de 100%).
Respuesta: a) 13,19 g. b) 1,021 A

Nuevamente, urge establecer la reacción electrolítica

Cr+3(ac) + 3e- = Cr(s)

Por tanto PE(Cr) = 53/3 = 17.33.

 Problema 4
a) Una solución de Cr3+(ac) se somete a electrólisis utilizando
una corriente de 0.85 A. ¿Qué masa de Cr( s ) se ha
depositado después de 24 hr?

Aplicando la ecuación de Faraday:

 Problema 4
b) ¿Qué amperaje (intensidad de corriente) se requiere para
depositar 1.65 g de Cr a partir de una solución de Cr 3 + en
un período de 2.50 horas? (Asuma una eficiencia de
100%).
Respuesta: a) 13,19 g. b) 1,021 A

 Cuando la eficiencia es 100 %, el valor que se informa

es el teórico.
 Más adelante veremos qué ocurre cuando es una cifra
distinta.
 Eficiencia y Rendimiento
• Es muy difícil explicar estos conceptos en abstracto.
• Recurramos a un ejemplo.
• Supongamos que tenemos una fábrica de pantalones para
niño y que se utiliza 1 metro de tela por pantalón.
• Por otro lado, sabemos que el Departamento de Control
de Calidad rechaza uno de cada 100 pantalones; es decir,
la eficiencia es de 99%.
• ¿Cuántos metros de tela necesitamos para producir 980
pantalones?

(*) Tratándose de estimar insumos, el redondeo es hacia

arriba.
 Eficiencia y Rendimiento
• Con la misma eficiencia, ¿Cuántos
pantalones podemos producir a partir de
1250 metros de tela?

1. (*) Tratándose de estimar unidades a producir, siempre se

redondea hacia abajo.
2. Nótese que cuando calculamos insumos y tiempo, el factor
debe ser mayor que la unidad y cuando calculamos
producto a obtener, el factor debe ser menor que la unidad.
De otro modo, violaríamos la ley de la conservación de la
masa.
 Seminario 7: Problema 5
El magnesio metálico se puede fabricar por la electrólisis de MgCl2
fundido.
b) ¿ Cuántos segundos se requieren para depositar 2.75g de Mg
a partir de MgCl2 fundido utilizando una corriente de 5.00 A?
(Asuma una eficiencia de 80% )
1.Escribir las reacciones respectivas
2.Explicar la diferencia (si es que existiese) entre %R y el %ε
M.A.: Mg = 24.3. Respuesta: 5460 segundos

Mg+2 + 2e- = Mg(s)

¡No pierda puntos en su examen! Hemos olvidado el
estado de agregación del Mg+2, ¿cuál es?
Mg+2(L)+ 2e- = Mg(s)
 Seminario 7: Problema 5

b) ¿ Cuántos segundos se requieren para depositar 2.75g de Mg

a partir de MgCl2 fundido utilizando una corriente de 5.00 A?
(Asuma una eficiencia de 80% ).
1.Escribir las reacciones respectivas
2.Explicar la diferencia (si es que existiese) entre %R y el %ε

Mg+2(L)+ 2e- = Mg(s) → el PE es 24.3/2 = 12.15.

Como el tiempo, al igual que la tela

para los pantalones, es un insumo,
el factor que se aplica es 100/99
 Seminario 7: Problema 5d
Explicar la diferencia (si es que existiese) entre %R y el
%ε
• La eficiencia conduce al rendimiento pero no es lo
mismo.
• Por ejemplo, una fábrica de galvanoplastia tiene una
eficiencia de 80 %. Esto significa que el 80 % de la
corriente se convierte en electrodeposición.
• Si no hay otra fuente de ineficiencia, el rendimiento
sería de 80 %.
• Pero si además hay otras deficiencias, el rendimiento
puede a bajar aún más, por ejemplo puede bajar a
85%.
 Seminario 7: Problema 5d
Explicar la diferencia (si es que existiese) entre %R y el %ε
EFICIENCIA %ε
• Tasa de conversión de
corriente eléctrica en
electrodeposición o
gasificación.
• Altas eficiencias conducen a
altos rendimientos.
RENDIMIENTO %R
• Ratio entre lo logrado y lo
esperado.
• Los altos rendimientos son
logrados si hay altas
eficiencias pero si además
no hay otra fuente de
menoscabo del rendimiento.
• Por ejemplo, el alambre que
sujeta a la cuchara de plata
también se platea pero ése
alambre no será vendido al
cliente por tanto afecta al
rendimiento aunque no a la
eficiencia.