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Ninguna industria de energía hoy en día está más comprometida que la del
petróleo en servir al sector agrícola, consumidor, de transportación global y de
generación de energía. El petróleo y el gas natural son medios esenciales para
el crecimiento económico, lo que implica enormes responsabilidades sociales
y ambientales.
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2. Industria del Petróleo

2.1 Fuerzas impulsoras, obstáculos y potencial.

2.2 La industria de refinación de petróleo

2.2.1 Definición
2.2.2 Productos Primarios
2.2.3 Procesos Industriales en la Industria de Refinación de Petróleo
2.2.4 Diagrama de flujo de Refinación
2.3 Descargas Ambientales.
2.3.1 Fuentes atmosféricas de emisión de una Refinería
2.3.2 Tipos de aguas de desecho producidas en refinerías
2.3.3 Residuos de una Refinería
2.3.4 Descargas ambientales por proceso

2.4 Asuntos Regulatorios en América del Norte.

2.4.1 Regulación en U.S.
2.4.2 Normas Mexicanas
2.4.3 Regulaciones Generales

2.5 Mejores tecnologías ambientales disponibles para procesos específicos.

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2.1 FUERZAS IMPULSORAS, OBSTÁCULOS Y POTENCIAL

Las características de la Industria del Petróleo están relacionadas. Con la finalidad de comprenderlas, se muestra el
siguiente diagrama.
De acuerdo a Abdallah S. Jum’ah, presidente de Arabia Saudita, la energía hoy en día, debe tener tres características
que son totalmente interdependientes:
CONFIABILIDAD DE SUMINISTRO
La habilidad de cualquier nación para
PROTECCIÓN AMBIENTAL mantener el desarrollo doméstico
Con la finalidad de asegurar dependerá de una fuente lista de
suministros confiables de petróleo y combustibles y materia prima. Ningún
El ambiente debe ser protegido otro proveedor hoy en dia es más capaz
para lograr el desarrollo gas natural, debe existir un
mecanismo suficientemente justo y de asegurar tal continuidad de
sustentable. suministro que la industria del petróleo.
estable para mantener entradas de
capital de inversión. Por otro lado, la
inversión ayudará a la industria a
encontrar considerables medidas
para proteger el ambiente.

COSTO RAZONABLE
Estas tres características pueden actuar
como: La industria del petróleo es uno de las industrias de más
•FUERZAS IMPULSORAS capital intensivo, alto mantenimiento, altamente reguladas y
con impuestos excesivamente elevados a nivel mundial.
•OBSTÁCULOS

•POTENCIALES
First beak volume 20. 10 October 2002
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•La industria de refinación de

Petróleo es un fuerte contribuidor
a la salud económica de los
Estados Unidos y México.
Fuerzas impulsoras
Situaciones económicas y
•Para México, esta industria se ambientales están involucradas en
ha convertido en la parte mas el desarrollo de la industria del
importante de la economía petróleo, pero su reto final debe
nacional, es la primera fuente de ser satisfacer las necesidades de la
ingresos para el país. sociedad.

•Los Hidrocarburos se mantendrán por mucho tiempo como la

opción principal de fuente combustible para el progreso de la
economía futura a nivel mundial. Esta es una razón no solo
para proteger el aire, agua y recursos terrestres, sino también
para continuar sirviendo a la sociedad a través de estos
productos.
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Precios volátiles del crudo

OBSTÁCULOS

La industria del petróleo ha sido impactada

dramáticamente durante las pasadas tres Calidad variable de crudo
décadas por disturbios geopolíticos y por los
volátiles precios del petróleo. Actualmente las
refinerías deben lidiar con:

Bajos márgenes de
rentabilidad de mercado y
transporte.

Capital creciente y costos

operacionales de regulación ambiental.
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OBSTÁCULOS

El impacto
ambiental
producido por la
industria del
petróleo cubre los
efectos de todos y
cada uno de los
pasos en el ciclo
energético, lo que
significa:

•explotación
•extracción
•refinación
•transportación
•almacenamiento
•consumo
•descargas
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La fuente natural por si misma y la confiabilidad de

suministro deben ser los mayores potenciales para el
país que los posee. POTENCIALES
La tecnología juega un rol importante en el desarrollo Aspectos sociales y ambientales serán
de la industria del petróleo. También, la investigación y decisivos en las condiciones que
el desarrollo influyen al mantener los precios del enmarcan el futuro de la industria del
petróleo en un nivel razonable. En el pasado, nuevas gas y petróleo. La tecnología es una
tecnologías han mejorado nuestros métodos de herramienta que puede ayudar a
exploración y producción, junto con las eficiencias realizar esta tarea.
aguas abajo que llevan a combustibles automotores
de combustión limpia y productos de mayor valor de
cada barril de petróleo crudo, permitiendo el
incremento y la mejora de la industria.

U.S. es el generador más grande y más sofisticado de

productos de petróleo refinado en el mundo,
representando cerca del 25% de la producción global.
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2.2 INDUSTRIA DE REFINACIÓN DE PETRÓLEO

2.2.1 DEFINICIÓN

Refinación de Petróleoes la
separación física, térmica y
química del petróleo crudo en sus
principales fracciones (destilados),
que posteriormente son
procesados a través de una serie
de etapas de separación y
conversión hasta obtener
productos terminados de petróleo.

Las refinerías de Petróleo son

sistemas complejos de múltiples
operaciones, las cuales dependen
de las propiedades del crudo a
refinar y de los productos
deseados.
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2.2.2 Los productos primarios de esta industria se dividen en tres categorías:

SUMINISTRO PARA LA INDUSTRIA PRODUCTOS TERMINADOS NO

COMBUSTIBLES QUÍMICA COMBUSTIBLES

Gasolina de motor, diesel y aceite Nafta, etano, propano, butano, Solventes, aceites lubricantes,
combustible destilado, combustible etileno, propileno, butileno, grasas, cera de petróleo, jalea de
de jet, aceite combustible residual, butadieno, benceno, tolueno y petróleo, asfalto y coque.
queroseno y coque. xileno.

Estos productos son usados como alimentación primaria en un vasto número de productos:
fertilizantes, pesticidas, pinturas, ceras, tiners, fluidos solventes limpiadores, detergentes,
refrigerantes, resinas, anti-freeze, selladores, aislantes, látex, compuestos de goma, plásticos
duros, plástico en hojas y fibras sintéticas.
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2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DE PETRÓLEO

Con el objetivo de comprender de donde provienen las descargas al ambiente, haremos una revisión del
proceso de refinación.
El proceso de refinación involucra cinco procesos principales que son brevemente descritos a continuación:

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

PROCESOS DE SEPARACIÓN

Estos procesos involucran la OPERACIONES ASOCIADAS

separación del petróleo crudo en
sus diferentes fracciones de
• Destilación atmosférica
compuestos hidrocarbonados
• Destilación al vacío
basándose en la diferencia de • Recuperación de productos ligeros
puntos de ebullición. Usualmente (procesamiento de gas)
estas fracciones requieren
procesamiento adicional para
fabricar productos terminados que
puedan ser vendidos en el mercado.
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2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

OPERACIONES ASOCIADAS

PROCESOS DE CONVERSIÓN
• Cracking (térmico y catalítico)
• Reformado
Incluye procesos usados para • Alquilación
fragmentar moléculas grandes de • Polimerización
cadena larga en otras mas • Isomerización
pequeñas por medio de calor • Coking
• Visbreaking
usando catalizadores.
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2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

OPERACIONES ASOCIADAS
PROCESOS DE TRATAMIENTO

Los procesos de tratamiento de • Hidrodesulfurización

• Hidrotratamiento
petróleo son usados para separar los • Endulzamiento químico
compuestos indeseables y las • Remoción de gas ácido
impurezas como azufre, nitrógeno y • Desfaltado
metales pesados de los productos.
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2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DE PETRÓLEO

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

PROCESOS DE OPERACIONES ASOCIADAS

MEZCLADO/COMBINACIÓN

Éstos son usados para crear mezclas con • Almacenamiento

• Mezclado
las diversas fracciones problema para
• Loading
producir un producto final deseado, • Unloading
algunos ejemplos de esto son los aceites
lubricantes, asfaltos, o gasolina con
diferentes grados de octanaje.
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2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

PROCESOS AUXILIARES
OPERACIONES ASOCIADAS
Procesos que son vitales para las
operaciones al proveer energía,
• Boilers
tratamiento de desechos y otros • Tratamiento de agua de desecho
servicios útiles. Los productos de estas • Producción de hidrógeno
unidades usualmente son reciclados y • Planta de recuperación de azufre
usados en otros procesos dentro de la
refinería y son importantes ya que
minimizan la contaminación de aire y
agua.
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2.2.4 DIAGRAMA DE FLUJO LPH y Gas

Gas combustible
DE UNA REFINERÍA refinado

Gasolina Unidad de Gasolina dulce

endulzamiento LPG
Estabilizador
Nafta
Gasolina

Destilados Medios Destilados Medios

Hidrotratamiento Solventes

Tratamiento y Mezclado
Combustibles
Gas de aviación

Crudo lavado Gasolina

Diesels
Gas Oil Cracking
Catalítico Gas Oil ligero

Heating oils

Aceites lubricantes
Compuestos de Extracción de
Aceite lubricante
Base lubricante solventes
Y remoción Ceras Grasas
De ceras

Gasolina, Nafta y Asfaltos

Destilados medios
Destilación
Aceite combustible Combustibles
al vacío Visbreaker
industriales
Asfalto

Aceites
combustibles
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2.3 DESCARGAS AL AMBIENTE

Ahora que hemos visto los fundamentos del Proceso de

Refinación, podemos plantear algunas preguntas:

¿Cuáles son las descargas de esta industria?

¿Cómo son descargadas?
¿De donde vienen?

Para responder a estas preguntas, en esta sección se

expondrá:

Fuentes de emisión al aire

Fuentes de aguas de desecho
Residuos
Descargas al ambiente por proceso
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2.3.1 FUENTES DE EMISIÓN AL AIRE PROCEDENTES DE REFINERÍAS

EMISIONES DE COMBUSTIÓN: asociadas con la quema de combustibles

en la refinería, incluyen combustibles usados para la generación de
electricidad.

EMISIONES DE FUGAS EN EQUIPOS (emisiones fugitivas): liberadas por

válvulas, bombas u otros artefactos de proceso con fisuras, infiltraciones o
fugas. Están compuestas primariamente de compuestos volátiles como
amoniaco, benceno, tolueno, propileno, xileno y otros.

EMISIONES DE SISTEMAS DE TRATAMIENTO DE AGUA DE DESECHO:

de tanques, estanques y drenaje de sistemas de aguas residuales.

EMISIONES DE RESPIRADEROS DE PROCESO: típicamente incluye

emisiones generadas durante el proceso de refinación en sí mismo.
Corrientes gaseosas de todos los procesos de la refinería contienen
cantidades variables de gas combustible, sulfuro de hidrógeno y amoniaco.

EMISIONES DE TANQUES DE ALMACENAMIENTO: liberadas cuando el

producto es transferido a y desde tanques de almacenamiento.
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2.3.2 TIPOS DE AGUA DE DESECHO PRODUCIDA EN LAS REFINERÍAS

AGUA DE ENFRIAMIENTO la cual normalmente no entra en

contacto con las corrientes aceitosas y contiene menos
contaminantes que el agua de desecho de proceso. Puede
contener aditivos químicos usados para prevenir el crecimiento
biológico en las tuberías de los intercambiadores de calor .

AGUA RESIDUAL SUPERFICIAL: se genera de manera

intermitente y puede contener constituyentes de derrames a la
superficie, goteras en equipos y materia de drenaje.

AGUA DE DESECHO DE PROCESO que ha sido contaminada por

contacto directo con el petróleo, representa una parte significativa del agua
de desecho total de la refinería. La mayor parte de estas aguas amargas
son también sometidas a tratamiento para remover amoniaco y sulfuro de
hidrógeno.
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2.3.3 RESIDUOS DE REFINERÍA

La mayoría de los residuos de las refinerías se encuentran en forma de lodos, sosas gastadas,
catalizadores de proceso gastados, lodos de filtración y ceniza de incinerador.

Estos residuos pueden ser clasificados como sigue:

RESIDUOS NO PELIGROSOS son incinerados, enviados a almacenamiento en rellenos o regenerados

para proveer productos que puedan ser vendibles o enviados nuevamente a la refinería para su reuso.

DESECHOS PELIGROSOS están regulados por el Acta de Conservación y Recuperación de Recursos

(Resource Conservation and Recovery Act, RCRA). Entre los desechos peligrosos listados se encuentran
lodos aceitosos, emulsiones aceitosas derramadas, materiales flotadores resultantes de la flotación con
aire disuelto, sólidos de corrosión de plomo de los fondos de los tanques y desechos provenientes de la
limpieza de intercambiadores de calor.
QUÍMICOS TÓXICOS son usados también en grandes cantidades por las refinerías. Son monitoreados por
el Inventario de Descargas Tóxicas (TRI).
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2.3.4 DESCARGAS

EFLUENTES LÍQUIDOS
EMISIONES AL AIRE
Aproximadamente 3.5-5 metros
cúbicos de agua de desecho por
Flujo tonelada de crudo son generadas
Co ntam inante
pro m edio cuando se recicla el agua de
k g/t de enfriamiento.
c rudo
Particulate matter 0.8
Óxidos de azufre 1.3
Flujo
prim edio
Óxidos de
nitrógeno Co ntam inante m g/l de
0.3
agua de
Benceno, tolueno y
des ec ho
xileno (BTX) 0.0025
VOC 1
BOD 150-250
COD 300-600
Phenoles 20-200
Aceite 100-300
Benceno 1-100
Benzopireno 1-100
DESECHOS SÓLIDOS
Metales pesados 0.1-100
Cromo 0.2-10
Las refinerías generan desechos sólidos
y lodos en el rango de 3 a 5 kg por
tonelada de crudo procesado, 80% de
estos lodos pueden considerarse
peligrosos por su contenido de
compuestos orgánicos tóxicos y metales
pesados.
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2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO

PARTE 1
Proceso Emisiones al Aire Agua de desecho de Desechos Residuales
Proceso Generados
Desalado de petróleo Gas de chimenea del Flujo = 2.1 Gal/Bbl Petróleo crudo/lodos
crudo calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3, desalados (hierro
NOx , hidrocarburos y fenol, altos niveles de oxidado, arcilla, tierra,
sólidos suspendidos, agua, aceite y cera
partículas), emisiones
sólidos disueltos, alta emulsificada, metales)
fugitivas (hidrocarburos)
BOD, temperatura
Destilación Gas de chimenea del elevada.
Flujo = 26 Gal/Bbl Tipicamente pocos o
Atmosférica calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3 ningún desecho residual
NOx , hIdrocarburos y sólidos suspendidos, generado.
partículas), emisiones cloruros, mercaptanos,
fugitivas (hydrocarburos) fenol, pH elevado.
Destilación al vacío Emisiones del eyector de
vapor (hidrocarburos),
Gas de chimenea del
calentador (CO, SOx ,
NOx , hidrocarburos y
partículas), respiraderos
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos).
Cracking térmico Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Tipicamente pocos o
/Visbreaking calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3, ningún desecho residual
NOx , hidrocarburos y fenol, sólidos generado.
partículas), respiraderos suspendidos, pH, BOD
y emisiones fugitivas y elevados.
Coking (hidrocarburos)
Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl. Alto Polvo de Coke
calentador (CO, SOx, pH, H2S, NH3, sólidos (partículas de carbón e
NOx, hidrocarburos y suspendidos, COD. hidrocarburos).
partículas), respiraderos
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
emisiones de decoking
(hidrocarburos y
partículas).
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2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO

PARTE 2
Proceso Emisiones al aire Agua de desecho de Desechos Residuales
proceso Generados

Cracking catalítico Gas de chimenea del Flujo 1.5 Gal/Bbl. Catalizadores gastados
calentador (CO, SOx , Niveles elevados de (metales del petróleo
NOx , hidrocarburos y aceite, sólidos crudo e hidrocarburos),
suspendidos, fenoles, catalizadores gastados
partículas), emisiones
finos de los
fugitivas (hidrocarburos) y cianuro, H2S, NH3, Alto
pH, BOD, COD. precipitadores
regeneración de
electrostáticos (silicato
catalizadores (CO, NOx ,
de aluminio y metales).
Hidrocracking Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Alto Catalizadores gastados
catalítico calentador (CO, SOx, COD, sólidos finos (metales del
NOx, hidrocarburos y suspendidos, H2S, petróleo crudo e
partículas), emisiones niveles relativamente hidrocarburos).
fugitivas (hidrocarburos) y bajos de BOD.
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Hidrotratamiento/Hidr Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl H2S. Catalizadores gastados
oprocesamiento calentador (CO, SOx, NH3, High pH, fenoles, finos (silicado de
NOx, hidrocarburos y aluminio y metales).
sólidos suspendidos,
partículas), respiraderos
BOD, COD.
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Alquilación Gas de chimenea del pH bajo, sólidos Lodos neutralizados de
calentador (CO, SOx, suspendidos, sólidos alquilación (ácido
NOx, hidrocarburos y disueltos, COD, H2S, sulfúrico o fluoruro de
partículas), respiraderos ácido sulfúrico gastado. calcio, hidrocarburos).
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
Isomerización Gas de chimenea del pH bajo, sales de cloro, Cloruro de calcio, lodo
calentador (CO, SOx, lavado cáustico, del gas HCl
NOx, hidrocarburos y relativamente bajos H2S neutralizado.
partículas), respiraderos and NH .
3
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
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2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO

PARTE 3
Proceso Emisiones al aire Agua de desecho de Desechos residuales
proceso generados
Polimerización H2S del lavado cáustico. H2S, NH3, lavado Catalizadores gastados
cáustico, mercaptanos y conteniendo ácido
amoniaco, pH alto. fosfórico.
Reformado catalítico Gas de chimenea del Flujo = 6.0 Gal/Bbl. Catalizadores finos de
calentador (CO, SOx, Altos niveles de los precipitadores
NOx , hidrocarburos y petróleo, sólidos electrostáticos (silicato
partículas), HCl suspendidos, COD. de alúmina y metales).
potencialmente en las Relativamente bajo H2S.
fracciones ligeras),
respiraderos y emisiones
Extracción con fugitivas
Solventes (hidrocarburos).
fugitivos. Solventes de aceite Pocos o ningún
solventes desecho residual
Remoción de ceras Solventes fugitivos, Solventes de aceite generado.
Pocos o ningún
calentadores. desecho residual
Desfaltado de Gas de chimenea del Solventes de aceite generado.
Pocos o ningún
Propano calentador (CO, SOx , desecho residual
NOx , hidrocarburos y generado.
partículas), propano
fugitivo.
TratamientoMerox Respiraderos y Poco agua de desecho Solución cáustica Merox
emisiones fugitivas generada o nada. gastada, desecho de
(hidrocarburos y mezcla aceite-disulfuro.
disulfuros)
Tratamiento de Emisiones fugitivas (H2S, No aplica Lodos del separador API
aguas de desecho NH3, e hidrocarburos) (fenoles, metales y
aceite), lodos de
precipitación química
(coagulantes químicos,
aceite), DAF flotadores,
lodos biológicos
(metales, aceite, sólidos
suspendidos), cal
gastada.
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2.3.4 DESCARGAS AMBIENTALES POR PROCESO

PARTE 4

Proceso Emisiones al aire Agua de desecho de Desechos residuales

Proceso generados
Tratamiento de SOx , NOx , y H2S de H2S, NH3, aminas, Catalizadores gastados.
gases y respiraderos y emisiones solución Stretford.
recuperación de gaseosas de cola.
azufre
Mezclado Emisiones fugitivas Poca o nada de agua de Pocos desechos
(hidrocarburos) desecho generada residuales generados o
ninguno.
Limpieza de Emisiones fugitivas Se genera agua de Lodos de
Intercambiadores de periódicas desecho aceitosa. intercambiadores de
calor (hidrocarburos) calor (aceite, metales y
sólidos suspendidos)
Tanques de Emisiones fugitivas Agua drenada de Lodos de fondo de
almacenamiento (hidrocarburos) tanques contaminados tanque (hierro oxidado,
con producto. arcilla, arena, agua, cera
y aceite emulsificados,
metales)
Blowdown and flare Productos de combustión Poca o nada de agua de Pocos desechos
(CO, SOx , NOx , e desecho generada. residuales generados o
hidrocarburos) de ninguno.
chimeneas, emisiones
fugitivas.
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2.4 REGULACIÓN EN AMÉRICA DEL NORTE

La industria de Refinación de Petróleo es única en cuanto a que los requerimientos ambientales orientados
a la industria son de dos tipos básicos:

Requerimientos exigiendo calidades Requerimientos dirigidos a reducir el

específicas de producto con el propósito impacto ambiental de las mismas
de reducir el impacto ambiental asociado refinerías.
con el uso del mismo.

Para el propósito de este módulo, nos centraremos en las refinerías, que serán usadas para mostrar
algunas técnicas de Integración de Procesos.

Las refinerías de petróleo son plantas complejas, y la combinación y secuencia de procesos es usualmente
muy específica de acuerdo a las características de la materia prima y los productos. Por esta razón, las
regulación para este sector es muy específica y dispersa, porque una sola unidad de procesamiento tiene
regulaciones para descargas al agua, aire y suelo, todas éstas legisladas por diferentes documentos
oficiales.
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2.4.1 REGULACIÓN EN U.S.

EPA
website

En el caso de los Estados Unidos, existen numerosas regulaciones federales que afectan la
industria de Refinación. La Agencia para la Protección Ambiental (Environmental Protection
Agency, EPA) contiene varios documentos dependiendo del tipo de recurso que pretende proteger,
(e.g. aire, agua y suelo).

Cada uno de estos documentos presenta requerimientos que aplican para cada sector industrial.
Entonces, cuando los requerimientos para cierta industria son necesitados, partes específicas del
documento serán usadas. Por ejemplo,

El Acta de enmiendas del Aire Limpio (Clean Air Act Amendments) de 1990 contiene algunos
programas para reducir las emisiones al aire por industria dentro de las que se incluye a las
refinerías:

New Source Review,

New Source Performance Standards
National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants

Al mismo tiempo, en The New Source Performance Standards se encuentran algunas secciones
para las refinerías:

Subparte J Standards of Performance for Petroleum Refineries

Subparte KKK Standards of Performance for Volatile Organic Liquid Storage Vessels.
Subparte GG Standard of Performances for Stationary Gas Turbines.
Subparte GGG Standards of Performance for Equipment Leaks of VOC in Petroleum Refineries
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2.4.1 REGULACIONES EN U.S.

Todas las secciones contienen diagramas de

flujo, donde, dependiendo del proceso usado,
debe aplicarse cierta norma.

Para más información:

http://www.tnrcc.state.tx.us/permitting/airperm/opd/60/60hmpg.htm
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REQUERIMIENTOS FEDERALES QUE AFECTAN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN

Legislación Provisions That Affect Petroleum Refining

Clean air Act de 1970 (CAA) y regulaciones National Ambient Air Quality Standards (NAAQS) establece seis constituyentes; nuevos
estandars de NAAQS que requieren el control de partículas sólidas de 2.5 micrones o mas
pequeñas; gasolina libre de plomo; combustibles bajos en azufre; gasolina reformulada,
Clean Air Act Amendments of 1990 (CAAA) y contaminantes
El programa dedeCombustibles
aire peligrosos.
Oxigenados para "áreas no logradas" , bajo nivel de azufre en
regulaciones posteriores. combustible diesel; Programa de combustibles reformulados; Programa de remoción de
gasolina con plomo; Regulaciones de presión de vapor de Reid para reducir VOCs y otros
precursores de ozono; Oxygenated Fuels Program for “ nonattainment areas” low sulfur
Resource Conservation and Recovery Act highway diesel
Estandares fuel; Reformulated
y regulaciones fuels Program;
para el manejo LeadeddeGasoline
y disposición desechosRemoval
sólidos Program;
peligrosos.Reid
(RCRA)
Clean Water Act (CWA) Regula las descargas y derrames en aguas superficiales.

Safe Drinking Water Act (SDWA)
Comprehensive Environmental Response,
Compensation, and Liability Act (CERCLA)
Emergency Planning and Community Right-to-
Know (EPCRA).
1990 Oil Pollution act and Spill Prevention Control Responsabilidad contra instalaciones que descargan aceite en aguas navegables o tratan de
and Countermeasure Plans
OSHA Health Standards and Process Safety
Management Rules
Toxic Substances Control Act
Energy Policy Act of 1992
Regula el almacenamiento de agua de desecho en pozos de inyección en subsuelo.
“super-reserva”, La responsabilidad de CERCLA por sustancias peligrosas puede aplicar a
desechos generados durante la refinación, incluye descargas anteriores, están excentos el
petróleo y el petróleo crudo; toma medidas contra el daño a los recursos naturales.
Requiere reportes anuales de las descargas y transferencias de químicos tóxicos listados;
reporta la presencia de "sustancias extremadamente peligrosas" en exceso o Requires annual
reporting on the releases and transfers of listed toxic chemicals; reporting presence of
“extremely hazardous substances’ in excess or threshold planning quantities; reporting certain
hacerlo.
Limites de exposición a benceno y otros químicos en el lugar de trabajo, planes de seguridad
requeridos en todas las refinerías.
Colección de datos de compuestos químicos para evaluación de riesgo, mitigación y control;
pueden ser químicos que plantean riesgos no medidos.
Uso de combustibles alternativos para transporte; estándares de eficiencia para nuevos
edificios federales, edificios con hipotecas respaldadas federalmente y equipo comercial e
industrial; R&D programas por tecnologías; reducirán la demanda por productos de petróleo.
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2.4.2 NORMAS MEXICANAS

En México, SEMARNAT (Secretaria de Medio Ambiente y Recursos Naturales) está a

cambio de las regulaciones ambientales, pero no cubre todos los aspectos de una refinería
porque algunos de ellos son muy específicos, por ejemplo,

El Proyecto NOM-088-ECOL-1994 establece los niveles máximos permisibles de

contaminantes en las descargas líquidas que provienen del almacenamiento y distribución
del petróleo y sus derivados.

Una clasificación de esta norma puede encontrarse en el sitio web:

http://www.semarnat.gob.mx

El documento completo puede ser revisado en:

http://cronos.cta.com.mx/cgi-bin/normas.sh/cgis/index.p
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2.4.3 REGULACIONES GENERALES

Además de todas las complicadas regulaciones, una agencia especializada de las

Naciones Unidas, el Banco Mundial (World Bank), ha establecido niveles de emisión para
el diseño y operación de las refinerías, aunque la legislación por países debe ser cumplida.
Los lineamientos mostrados abajo presentan niveles de emisión normalmente aceptables
para el World Bank Group.

Emisiones de la Industria del Petróleo Efluentes de la Industria del Petróleo

(miligramos por metro cúbico) (miligramos por litro)

Parámetro Valor máximo Parámetro Valor máximo

PM 50 pH 6--9
Óxidos de Nitrógenoa 460 BOD 30
Óxidos de azufre 150 para unidades COD 150
de recuperación de
TSS 30
azufre; 500 para
Aceite y grasa 10
otras unidades
Niquel y vanadio 2 Cromo
(combinados) Hexavalente 0.1
Sulfuro de hidrógeno 152 Total 0.5
Plomo 0.1
Fenol 0.5
Benceno 0.05
Desechos sólidos
Benzo(a)pireno 0.05
La generación de lodos debe ser minimizada Azufre 1
hasta 0.3 kg por tonelada de crudo
procesado, con un máximo de 0.5 kg por Nitrógeno(total)a 10
tonelada de crudo procesado. Incremento de temperatura <=3 C

World Band Group, 1998. Pollution Prevention and Abatement Handbook. World Bank Group. Paginas 377-381.
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2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO

Tratamiento primario de agua de desecho

Consiste en la separación de
aceite, agua y sólidos en dos
etapas.

1a etapa
Separador API o plato Más información sobre
el equipo
interceptor corrugado.
www.panamenv.com

2a etapa Entre los métodos físicos se

Métodos físicos y químicos puede incluir el uso de una serie
son utilizados para separar de estanques de sedimentación
aceites emulsificados del con gran tiempo de retención, o
agua de desecho. el uso de Flotación con aire
disuelto (dissolved air flotation, Mas información sobre
DAF). el equipo
www.panamenv.com
Químicos, como hidróxido
férrico o hidróxido de aluminio
son usados para coagular
impurezas.
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2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO

Tratamiento Secundario de agua de desecho

Aceite disuelto y otros
contaminantes orgánicos
pueden ser consumidos
biológicamente.

El tratamiento biológico puede

requerir oxígeno por diferentes
técnicas:

• Unidades de Lodos Activados

• Filtros por goteo
• Contractores biológicos rotativos.

Pulido
Algunas refinerías lo emplean como una
etapa adicional de tratamiento de agua de
desecho para alcanzar los límites de Genera biomasa como
descarga especificados. desecho la cual es tratada
anaeróbicamente.
• Carbón activado
• Carbón de Antracita
• Arena
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2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO

Tratamiento de gases y Recuperación de Azufre

Para cumplir con los límites de emisión de SOx y recuperar el azufre vendible, las corrientes gaseosas salientes del proceso de
refinación deben ser tratadas.
Estos gases combustibles (metano y etano) deben ser
separados antes de que el azufre elemental sea
recuperado.

Las corrientes gaseosas salientes del proceso contienen Esto se logra:

altos niveles de: • Disolviendo el sulfuro de hidrógeno en solvente
químico como dietanolamina (DEA) en una torre
Sulfuro de hidrógeno + gases combustibles ligeros. de absorción.
• Usando adsorbentes como tamices moleculares,
carbón activado, esponja de hierro y óxido de zinc.

Entonces es calentado y procesado por steam stripping

Amina + sulfuro de hidrógeno para remover el sulfuro de hidrógeno gaseoso.

Dos procesos son típicamente combinados para

remover el azufre de las corrientes gaseosas de
sulfuro de hidrógeno:
Sulfuro de hidrógeno
Proceso Beaven

Proceso Claus Proceso Scot

Proceso Wellman-Land
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2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO

Tratamiento de Gases
Otras fuentes de emisión vienen de la regeneración periódica de
catalizadores, estas emisiones pueden contener:

Niveles altos de monóxido de carbono + partículas + VOCs.

www.e2t.com/E2T/app_pc05.htm

CALENTADOR DE MONÓXIDO DE CARBONO

Antes de ser liberadas a la atmósfera
Quema monóxido de carbono y VOCs

PRECIPITADOR ELECTROSTÁTICO O CICLÓN SEPARADOR

Para remover partículas sólidas

Mas información:
Tratamiento de desechos sólidos www.ppcesp.com

Tratamiento de lodos usando bioremediación o extracción con solvente, seguido de combustión

de residuos o usando asfalto. Los residuos pueden requerir estabilización antes de ser
almacenados para reducir la filtración de metales tóxicos.
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Como se mostró en la sección de estadísticas, existen dos industrias muy importantes

para la economía y el desarrollo, las cuales también causan serios problemas
ambientales, haciendo una conexión entre tres países.

Esta investigación está orientada a mostrar la manera en que la Integración de

Procesos puede ser aplicada exitosamente. Para lograrlo, usaremos dos de las
principales industrias en América del Norte:

Pulpa y Papel Petróleo

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Los usos y aplicaciones del papel y los productos de papel son ilimitados. Es
importante porque nos da una oportunidad de grabar, almacenar y diseminar
información. También, es el material más ampliamente usado para envolver y
empacar y tiene aplicaciones estructurales.
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3. Industria del Papel

3.1 Fuerzas impulsoras, obstáculos y potencial.

3.2 Revisión del proceso de Pulpa y Papel.

3.2.1 Diferentes métodos
3.2.2 Principales pasos del proceso

3.3 Descargas al ambiente.

3.4 Regulación en América del Norte.

3.4.1 Regulaciones en U.S.

3.4.2 Regulaciones en Canadá
3.4.3 Regulaciones generales

3.5 Mejores tecnologías ambientales disponibles para procesos específicos.

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3.1 FUERZAS IMPULSORAS

La industria de la Pulpa y el Papel provee empleo a un vasto número de gente

y juega un rol vital en la economía global de Estados Unidos y Canadá.

Los productos derivados del bosque de los Estados Unidos hacen una fuerte
contribución a la economía de la nación, produciendo 1.2% del producto interno
bruto.
La industria emplea casi 1.3 millones de personas solo en los Estados
Unidos.
La industria de Pulpa y papel es el tercer contaminante industrial más grande al
aire, agua y suelo tanto en Estados Unidos como en Canadá, y libera más de cien
millones de kilogramos de contaminantes tóxicos cada año.

Productos de papel y madera son usados para muchas aplicaciones diferentes

en casa y trabajo.
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3.1 OBSTÁCULOS

La industria de Pulpa y Papel en

Norte América está amenazada por:
Plantaciones de bosques con especies de árboles de
rápido crecimiento están siendo desarrolladas en
países como Brasil, Indonesia y Chile.

El estándar de calidad de las vigas se ha vuelto

más costoso y difícil de alcanzar.

Nuevos competidores, con menores costos de fibras,

han ingresado al mercado (e.g. Rusia, Austria, Chile,
Australia, Nueva Zelanda e Indonesia).
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3.1 POTENCIALES
La industria de Pulpa y Papel tiene
algunas ventajas:
•Alta calidad de los
derivados de fibra de
•Potencial en el mercado de madera.
Estados Unidos y Canadá.

•Acceso a suministros
de energía seguros y de
bajo costo.
•Acceso a contribución
económica substancial para
cosechar vigas para pulpa.

La fortaleza económica de los Estados Unidos a finales de los 90 ha revivido la industria de la pulpa y el
papel. Ahora, esta industria cuenta con uno de los mayores ritmos de crecimiento promedio annual.
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3.2 REVISIÓN DEL PROCESO DE PULPA Y PAPEL

La manufactura de pulpa para papel y cartulina emplea diferentes métodos:

QUÍMICO
MECÁNICO Pulpas químicas se fabrican al preparar
las materias primas usando los
Separa las fibras usando métodos
procesos Kraft (sulfato) y sulfito. Los
como abrasión de disco y billeting,
procesos Kraft producen una variedad
esta pulpa puede usarse sin
de pulpas usadas principalmente para
blanqueamiento para hacer papeles
empacar, como papel de gran
de impresión para aplicaciones en
resistencia y cartulina. Oxígeno,
que bajo brillo es aceptable. Para
peróxido de hidrógeno, ozono, ácido
otras aplicaciones, blanqueadores
perácetico, hipoclorito de
como los peróxidos e hidrosulfitos
sodio,dióxido de cloro, cloro y otros
deben usarse.
químicos son usados para transformar
el lignin a su forma álcali soluble.

MECÁNICO-QUÍMICO
Combinación de los
procesos previos.
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3.2 REVISIÓN DEL PROCESO DE PULPA Y PAPEL

Los pasos principales en la manufactura de pulpa y papel son:

Almacén de
Madera Estas etapas son comunes
para los tres procesos, aunque
Obtención se diferencian en las unidades
que usan para cada tarea.
De pulpa

Blanqueado
Los impactos más significativos
de la manufactura de pulpa y
Fabricación
papel resultan de los procesos
de obtención de pulpa y de Papel
blanqueado.
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3.2 REVISIÓN DEL PROCESO DE PULPA Y PAPEL

La siguiente tabla presenta el propósito de cada uno de los procesos presentados antes y las
tecnologías usadas para alcanzar su objetivo.

PROCESO PROPÓSITO PRINCIPALES

TECNOLOGÍAS
OBTENCIÓN DE Convertir astillas de madera de papel Químico (Kraft, sulfito)-
PULPA de desecho en fibras adecuadas para digestores, refinadores
la fabricación de papel. mecánicos, digestores y
refinadores semiquímicos.
RECUPERACIÓN Recuperación de químicos Evaporación, calentador de
QUÍMICA (KRAFT inorgánicos del licor gastado de recuperación de concentración,
PULPING) obtención de pulpa y la combustión causterizador, calcinador.
de residuos orgánicos para producir
energía.
BLANQUEADO Abrillantamiento de pulpas Dióxido de cloro, hipoclorito,
blanqueadas usando químicos que oxígeno, peróxido, ozono, de la
remueven selectivamente el lignin. cloración antes y después de las
torres, lavadores a vacío,
bombas y mezcladores.
FABRICACIÓN DE Preparar la reserva de la pulpa, hoja, Caldera, mesa de fabricación
PAPEL deshidratación, secado y caleder. de hojas.
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3.3 DESCARGAS AL AMBIENTE

EMISIONES AL AIRE EFLUENTES LÍQUIDOS

Flujo Flujo
Co ntam inante p /ro me d io Co ntaminante p ro me d io
Kg td e A DP
Kg / t o f A D P
Oxi d a ci ó n d e l i co r n e g ro
Agua de desecho 20-250 m 3/t
Compuestos bajos en azufre: 0.3-3
BOD 10--40
Sulfuro de hidrógeno
Sólidos suspendidos totales 10--50
Metil mercaptano
COD 20-200
Sulfuro de dimetil Compuestos orgánicos clorinados: 0-4
Disulfuro de Dimetilo Dioxinas
Partículas sólidas 75 -150 Furanos
Óxidos de azufre 0.5 - 30 Halidos orgánicos adsorbibles.
Óxidos de nitrógeno 1--3
Compuestos orgánicos volátiles 15
(VOCs)
Ob te n ci ó n d e p u l p a DESECHOS SÓLIDOS
Óxidos de azufre 15-30
U n i d a d e s g e n e ra d o ra s d e va p o r y Los principales desechos sólidos de preocupación
e l e ctri ci d a d incluyen lodos de tratamiento de agua de desecho::
Cenizas flotantes 100 50-150 kg/t de ADP.

ADP: Pulpa secada al aire (Air dried pulp), definida como 90% fibra de hueso seco y 10% agua.
t:toneladas métricas.
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3.4 ASUNTOS REGULATORIOS

REGULACIÓN EN U.S. El grupo federal clave responsable por el ambiente es la EPA,

que es una agencia regulatoria que establece y refuerza los
estándares ambientales.
REGULACIÓN
DEL AIRE
El propósito de la EPA es conducir investigaciones y sugerir
soluciones a los problemas ambientales. Simultáneamente,
ha sido su obligación monitorear y analizar el ambiente.

Los componentes de la legislación de más influencia en la

industria de la pulpa y el papel son los lineamientos de
REGULACIÓN
limitación de efluentes que definen las condiciones mínimas
de los efluentes para 1977 y 1983.DEL AGUA
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REGULACIÓN
DEL AGUA Cerca de 1970,
Desempeño los de
estándar estándares de calidad
Nuevas fuentes de las
en kg/kkg corrientes en los Estados
Unidos fueron en su Máx. mayor
promparte, responsabilidadMáximo/
edio en 30-días de losdía estados
individuales.
SubcategoríaEl gobierno federal
BDO5 fue dominante
TSS hasta
BDO1970,
5 cuando
TSS la
Agencia
Kraft disueltode Protección Ambiental
6.1 (Environmental
8.35 Protection
11.75 Agency,
15.5
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES Mercado
EPA) fuekfaftestablecida. 2.65 2.9 5.15 5.35
Kraft
EnBCT1972, El Acta Federal de3.7 5
Control de Contaminación 7.05del Agua 9.3
estipuló
Fine Draft 2.55 3.75
un programa gradual para satisfacer los criterios de descarga 4.95 7
Sulfito grado papel 4.65 2.9 8.98 5.35
convencionales, el primer nivel objetivo para 1977 era equivalente a
Mercado de sulfito 4.65 2.9 8.95 5.35
"Mejor tecnología práctica"
Sulfito disuelto de bajo alfa 11.15
(best practical
10
technology”,
21.45
BPT),
18.6
y el
PARÁMETROS
PARÁMETROS segundo
Sulfito nivel
disuelto paraalfa
de alto 1983 fue 13.8
"mejor tecnología
9.45 disponible
26.5 económicamente
17.6
factible" (best
GW: chemimechanical available technology
3.9 economically
3.3 achievable,
7.5 BATEA).
6.15
GW:A principios de 1980, estas regulaciones
thermomechanical 2.3 incluyeron sustancias
3.15 4.45 tóxicas
5.85
o sub-tóxicas a través del National Pollutant Discharge Elimination
GW:CMN papeles 2 3.15 3.85 5.85
GW: papel fino
System (NPDES). Entre estas 1.9 se encontraba3 5.6 número5.6de
un gran
Soda 3.15 4.3
productos secundarios del proceso de blanqueamiento 60 7.95
clorado.
CONTAMINANTES TÓXICOS
CONTAMINANTES TÓXICOS Deink 3.9 4 7.5
Después, la EPA incrementó la lista de contaminantes prioritarios. 7.45
NI papel fino 1.35 1.4 2.6 2.6
NI Las
papelregulaciones
para pañuelos federales 2.15
de los E.U. que 2.2 tratan la protección4.1
4.15 al
NI ambiente cambian (FWP)
papel para pañuelos cada cuatro
1.9 años. Es 1.95
un reto constante
3.7 para esta
3.65
industria mantenerse actualizada.
GW: groundwood NI: no-integrada

• Effluent Standards and Water Quality Information Advisory Committee (ES&WQIAC).

Otras agencias: • The Council of Environmental Quality.
• National Commission on Water Quality
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CONTAMINANTES TÓXICOS
Establecimiento de Acuerdo
de Contaminantes tóxicos:
Acenafteno
Acroleína
Acrilonitrilo
Aldrin/dieldrin
Antimonio y sus compuestos
Arsénico y sus compuestos
Asbestos
Benceno
Bencidina
Berilio y compuestos
Cadmio y compuestos
Tetracloruro de Carbono
Chlordane
Bencenos Clorinados
Etanos clorinados
Cloro-alquil éteres
Naftaleno clorinado
Fenoles clorinados
Cloroformo
2-Clorofenol
Cromo y compuestos
Cobre y compuestos
Cianuros
Naftaleno
Niquel y compuestos
Nitrobenceno
Nitrofenoles
Nitrosaminas
Pentaclorofenol
Fenol
Ésteres de ftalato
Bifeniles policlorinados
Hidrocarbonos aromáticos
polinucleares
Selenio y compuestos
DDT y metabolitos
Diclorobenceno
Diclorobencidina
Dicloroetilenos
2,4-Diclorofenol
Dicloropropano y dicloropropeno
2,4-Dimetilfenol
Dinitrotolueno
Difenilhidracina
Endosulfan y metabolitos
Endrin
Ethilbenceno
Haloeteres
Halometanos
Heptacloro y metabolitos
Hexaclorociclohexano
Hexaclorociclopentadieno
Isophorone
Plomo y compuestos
Mercurio y compuestos
Plata y compuestos
2,3,7,8-Tetraclorodibenzo-p-dioxina
Tetracloroetileno
Talio y compuestos
Tolueno
Toxafeno
Tricloroetilene
Cloruro vinílico
Zinc y compuestos
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REGULACIONES DEL AIRE

El Acta del Aire Limpio de 1963, fue un punto de referencia en la legislación.

Límites MACT II Representativos
Representó la primera asignación por el gobierno federal de fondos significativos
para los problemas de contaminación del aire.
INFORMACIÓN GENERAL Hablando
En 1970, sobreRichard
el Presidente la industria de la
Nixon decidió Pulpa
formar y el de
la Agencia Papel, el al
Protección
objetivo
Tipo
Ambiente de de E.U.A.
planta
de los las regulaciones
Punto de emisión del aire
la cual incorporaría a laes
PM HAP la eliminación
Administración TGO de de
HAP
Nacional
Horno de PM < 0.015 granos/pie < 0.025 lb/ton de
contaminantes recuperación
Control de la del aire peligrosos
Contaminación del Aire. como
cúbico seco metanol,
estandar con sólidos gases
de licor negro
azufrosos reducidos totales 8%
y decloro.
oxígeno La Tecnología
(black liquordesolids,
Las enmiendas
Kraft Control del Acta del Aire Limpio de 1970, cubrían 3 áreas primarias:
y soda Máxima Alcanzable (MACT) es el nivelBLS) de control
•Logro y mantenimiento de los
Tanque de Estándares
fundición PM <Nacionales Ambientales
0.12 lb/ton BLS Ninguno de Calidad
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES del 12%
del Aire (NAAQS). de las mejores
(Smelt plantas
dissolving en promedio de la base de
datos de la de
•Establecimiento EPA en esa categoría.
regulaciones
tank) cubriendo la emisión de ciertos contaminantes
Las reglas de MACT tienen tres
de recursos móviles y Horno de limadura
estacionarios. etapas clasificadas por tipo
PM < 0.01 granos/pie Ninguno
cúbico estandar con 8% de
•Establecimiento
de planta. de Estándares de Rendimiento de Nuevas Fuentes (NSPS).
oxígeno
EPA estableció estándares para varios contaminantes: dióxido de azufre,
MACT I es paraUnidades plantas químicas de PM de pulpa,
< 0.02 incluyendo
granos/pie kraft,
partículas suspendidas totales, monóxido de carbono,
combustión de sulfito cúbico estandar con 8% de óxido de nitrógeno,
semiquímicas
oxidantes
Sulfito
y de sulfito.
fotoquímicos, hidrocarburos,oxígeno y plomo. NAAQS debía efectuar
PARÁMETROS •MACT
revisiones cada II cinco
es para
años.
Unidadeskraft, soda, semiquímica y <fuentes
de ninguno deBLS o
2.97 lb/ton
Lacombustión
CAA (Stand
Semiquímica de 1990de sulfito incluyendo unidades de recuperación,más
alone es la
recuperación legislación
semichemical)química de contaminación 90% del
de aire
reducción
dramáticamente impactante
tanques de fundido disuelto, de todos y loshornos
tiemposde que se ha convertido en ley.
cal.
Posiblemente más importante para la industria de la pulpa y el papel fue el
PM
•MACT
HAP:
III es para en
Material peligroso
máquinassólidas de papel, fabricación mecánica
nuevo programa de control partículas
de compuestos(particulate
tóxicos del matter hazardous
aire. La ley material).
de 1990
TGO de
dependió pulpa,
HAP: Material fibras secundarias
orgánico gaseoso
de la tecnología y
peligroso las
para controlar fibras
totalemisiones que
(total gaseous no
189 sean
de organic de
hazardous
contaminantes
madera.
peligrosos material.)
del aire.
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El En 1992,
primer grupoeldegobierno federal
regulaciones para canadiense
la industria dedecretó
la pulpa
REGULACIONES CANADIENSES
REGULACIONES CANADIENSES
REGULACIÓN
nuevas RegulacionesDEL para AGUA
los Efluentes de la industria
y el papel, que entró en vigor en 1971, no limitaba la
de la Pulpa y contaminación,
el Papel (PPER) enqueel más
Acta bien
de Pesca
cantidad total de sino permitía
la (Fisheries Act).
descarga
NIVELESde contaminantes
MÁXIMOS DE en proporción a la producción
BOD Y CANTIDADES
de la planta.
MÁXIMAS DE SÓLIDOS SUSPENDIDOS
LasAUTORIZADOS
PPER establecen límites
POR PLANTA. de BOD5, TSS, y
toxicidad aguda y además contiene numerosos reportes
En 1991, el gobierno federal respondió a la presión pública
de requerimientos. Las regulatorio
regulaciones queque
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES limitan la
introduciendo un esquema requería plantas
descarga de dioxinas clorinadas y furanos también
para REGULACIÓN
implementar DEL
sistemas deAIRE
tratamiento secundario y se
entraron en vigor en 1992 bajo el Acta Canadiense
soportaba en límites para controlar la descarga de ciertos de
Protección Ambiental (Canadian Environmental
contaminantes dañinos,
NO HAY VINCULACIÓN incluyendo
LEGAL dioxinas
FEDERAL y CANADIENSE
furanos.
Protection Act, CEPA).
O REGULACIONES POR PROVINCIA PARA EMISIONES
PARÁMETROS AL AIRE DE PLANTAS DE PULPA DE PAPEL PARA LA
En 1992, las Regulaciones de efluentes de Pulpa y Papel
LasCALIDAD
regulaciones de CEPA
DEL AIRE. y PPER establecieron
resultaron enlos
(Pulp and Paper Effluent Regulations)
inversiones masivas para cambiar los procesos de
estándares mínimos.
blanqueado e instalar unidades de tratamiento
secundario para finales de 1996 en muchas plantas
canadienses.
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CANTIDAD MÁXIMA DE SÓLIDOS SUSPENDIDOS AUTORIZADA PARA LAS PLANTAS.

Exceptuando donde una autorización o autorización transitoria es expedida autorizando el

depósito de BOD o sólidos suspendidos, la máxima BOD o toda la materia de BOD y la
cantidad máxima de sólidos suspendidos que pueden depositarse en caso de una empresa
está determinada por:

Con respecto a periodos de 24 horas, la fórmula:

Qd  F * 2.5 * RPR

Para un mes, la fórmula es:

Qm  F * D *1.5 * RPR

Donde :
F = es igual a un factor de 5 para BOD y 7.5 para sólidos
suspendidos, expresados en kilogramos por tonelada de producto
terminado.
R = es la velocidad de producción de referencia.
D = número de días del mes.
Fuente original: Departamento de Justicia de Canadá
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3.4.3 REGULACIONES GENERALES

Niveles de emisión para diseño y operación de cada proyecto deben ser establecidos por el proceso de asesoramiento ambiental en
base a la legislación del país y el Manual de Prevención de la Contaminación, el cual establece lo siguiente.

Emisiones al aire Efluentes Líquidos

(miligramos por metro cúbico normal)

Parámetro Valor máximo Parámetro Valor máximo

pH 6--9
PM 100 para hornos de recuperación 300 mg/l y 15 kg/t para kraft y
Sulfuro de Hidrógeno 15 (para hornos de cal) CTMP plantas de pulpa; 700 mg/l
Azufre total emitido y 40kg/t para plantas de sulfito de
Plantas de sulfito 1.5 kg/t ADP COD
pulpa; 10 mg/l y 5kg/t de pulpa de
Kraft y otros 1.0 kg/t ADP
fibra mecánica y reciclada; 250
Óxidos de nitrógeno 2 kg/t ADP
mg/l para plantas de papel
40 mg/l y 2 kg/t (para 8 mg/l y 0.4
kg/t y actualizaciones y para 4
AOX mg/l y 0.2 kg/t para nuevas
plantas) y 4 mg/l para plantas de
papel.
Fósforos totales 0.05 kg/t
Nitrógeno total 0.4 kg/t
Temperatura <3C

Source: Pollution Prevention and Abatement Handbook 1998. World Bank Group. P 395-399
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3.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES INDUSTRIA DE PULPA Y PAPEL

Tratamiento de gases

En el proceso kraft de obtención de pulpa, altas emisiones de compuestos reducidos en azufre, medidas como azufre total
reducido (TRS), sulfuro de hidrógeno, metil mercaptano, sulfuro de dimetil y dimetil disulfuro son emitidos.

Condensados del digestor y la evaporación de

Emisiones de Óxido de azufre son lavadas (usando licor negro son procesadas por stripping para
scrubbers) con soluciones ligeramente alcalinas. eliminar los compuestos de azufre reducidos.

Mas información:
Más información:
www.jrfindia.com
www.wesinc.com

La corriente superior procedente del stripper y

Los compuestos gaseosos reducidos de azufre son
los no condensables son incinerados en un
colectados usando cabezales, domos y equipo de
horno de cal o una unidad de combustión.
ventilación.
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3.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES INDUSTRIA DE PULPA Y PAPEL

Tratamiento de agua de desecho

Para remover sólidos suspendidos:

Para remover el contenido orgánico:
• Neutralización
• Lodos activados
• Tamizado
• Lagunas aereadas
• Sedimentación
• Fermentación anaeróbica
• Flotación
Más información:
www.sequencertech.com

Tratamiento de desechos sólidos

Entre los pasos del tratamiento de desechos sólidos se incluyen la deshidratación de lodos y combustión en un
incinerador, o calentador de combustión de combustible fósil.
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TIER 2 : CASO DE ESTUDIO

Este tier demostrará la relevancia de la Integración de

Procesos para ejemplos específicos de procesos
clave en la industria de la Pulpa y el papel así como
en las Refinerías.
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CASO DE ESTUDIO 1

PROCESO KRAFT DE OBTENCIÓN DE PULPA

(Dunn y El-Halwagi, 1993)

Como vimos en el Tier 1, el proceso de obtención de pulpa puede

conseguirse por medios químicos, semiquímicos o mecánicos.
Cerca del 80% de la pulpa de madera en los Estados Unidos es
producida empleando el proceso químico Kraft.

Un problema ambiental asociado con el proceso kraft es la emisión

atmosférica de cantidades considerables de sulfuro de hidrógeno.
Los serios problemas ambientales y de salud resultado de
descargas de sulfuro de hidrógeno a la atmósfera claman por
procesos efectivos de reducción de desechos azufrados en las
plantas de pulpa y papel.

El propósito de este caso de estudio es emplear la metodología de

redes de intercambio de masa para desarrollar un diseño óptimo
de redes de reuso/reciclaje para reducir la emisión de sulfuro de
hidrógeno para plantas de pulpa y papel.
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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
licor blanco

Horno de cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de cal

Condensados
contaminados Cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor verde
Horno de Fundido Tanque de
recuperación disolución
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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
licor blanco

Horno de
cal

Astillas de madera, conteniendo

Lavadores lignin, celulosa y hemicelulosa
PULP Causterizadores
son adicionados al licor blanco
(NaOH, Na2S, Na2CO3). Las
astillas son preparadas para
Licor negro solubilizar el lignin.
diluido Lodo de
cal

Condensado
contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro El lignin solubilizado sale como

diluido Lodo de
licor negro, dejando atrás la
cal
celulosa y hemicelulosa que son
constituyentes de la pulpa.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro Es enviado a blanqueamiento

diluido Lodo de
en el proceso de fabricación
cal
de papel, dependiendo del
producto final deseado.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro Los constituyentes principales

Lodo de
diluido del licor negro son: NaOH, Na2S, cal
Na2CO3, Na2SO4, Na2S2O3, NaCl,
Condensado agua.
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación Disolución
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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro
diluido El licor negro diluido es Lodo de
procesado a través de una serie cal
de evaporadores para
Condensado incrementar el contenido de
Contaminado cal
Evaporadores sólidos de 15% a 70% Slaker
aproximadamente.

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro El licor negro concentrado es

diluido Lodo de
incinerado para suministrar cal
energía para el proceso de
Condensado obtención de pulpa y de fundido
Contaminado inorgánico. cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal
Na2CO3 y Na2S
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal
El fundido es disuelto en
Condensado agua para formar el licor
Contaminado verde. cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal
NaOH, Na2S, Na2CO3 y
Condensado agua.
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro
diluido La cal (CaO) es Lodo de
transformada en CaOH2 cal
en presencia de agua.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

El CaOH2 reacciona con

Licor negro Na2CO3 para formar NaOH
diluido Lodo de
y CaCO3 como precipitado. cal

Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

El CaCO3 es calentado
ASTILLAS para regenerar el CaO y
liberar CO2.

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
cal

Lavadores PULPA Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal

Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de

Digestor
Licor blanco

Horno de
NaOH, Na2S, NaCO3 y cal
agua.

Lavadores PULP Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal

Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker

Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

FUENTES DE EMISIÓN DEL PROCESO KRAFT

ASTILLAS

Licor Blanco
Clarificador de
Digestor
Licor Blanco
Tres fuentes principales en el Proceso Kraft son responsables
de la mayoría de las emisiones de H2S. Horno de
cal

Lavadores PULPA
Causterizadores

R3

Licor negro Emisiones

diluido Al aire Lodos de
cal

Condensado
contaminado Stripping
Stripping cal
R2
Evaporadores Con
Con aire
aire Slaker
Evaporadores
Aire
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
R1 Horno de
Recuperación disolución
recuperación
Texas
A&M
University

AGENTES INTERNOS DE SEPARACIÓN DE MASA

ASTILLAS

S1
Licor
WhiteBlanco
Liquor Clarificador de
Muchas
Digestor operaciones de Intercambio de masa como absorción o adsorción
Licor blanco
pueden ser empleadas para reducir las emisiones de H2S.
Horno de
Tres corrientes líquidas preexistentes en la planta cal
(proceso de agentes de separación de masa, MSAs) pueden usarse.
Lavadores PULPA
Causterizadores

Weak Black
S2 Emisiones al
Liquor aire Lodos de
Licor negro
diluido
cal

Condensado
contaminado Stripping Cal
Evaporadores Con aire Slaker
Aire
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado
S3
Green
Licor
Fundido Liquor
Horno de Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University

AGENTES EXTERNOS DE SEPARACIÓN DE MASA

Tres agentes externos de separación de masa (external

MSAs) serán considerados como candidatos potenciales
para la recuperación de H2S:

• S4, Dietanolamina (DEA)

• S5, Carbón activado

• S6, Solución caliente de carbonato de potasio al 30 %

en peso.
Texas
A&M
University

Emissiones del evaporador, R2

R3, Emisiones de Stripping con aire

Licor blanco, S1
S1

Licor verde, S2 S2

Licor negro, S3
RED REACTIVA S3

DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4

Carbón Activado, S5 DE MASA S5

Solución caliente de K2CO3 S6 S6

R1 R2 R3
A la atmósfera
Texas
A&M
University

Emisiones del Evaporador, R2

R3, Emisiones del Stripping con aire

Tanque de
Causterizador
Digestor
disolución Evaporadores
Digestor
Slaker

Licor blanco, S1
S1

Licor verde, S2 S2

Licor negro, S3
RED REACTIVA S3

DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4

Carbón Activado, S5 DE MASA S5

Solución caliente K2CO3 , S6 S6

R1 R2 R3
A la atmósfera
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A&M
University

DATOS PARA EL PROBLEMA DEL PROCESO KRAFT

DATOS DE LAS CORRIENTES DE DESECHO

Descripción de las Gi yi s yi t
corrientes de
Corriente emisión m 3/s kmol/m 3 kmol/m 3
R1 Horno de recuperación 170.000 3.08 x 10-5 2.1 x 10-7
R2 Evaporador 0.433 8.20 x 10-5 2.1 x 10-7
R3 Stripping con aire 465.800 1.19 x 10-5 2.1 x 10-7

DATOS PARA LOS AGENTES DE SEPARACIÓN

Velocidad x js x jt
Corriente Descripción de corriente de Flujo
Máx. m3/s kmol/m3 kmol/m3
S1 Licor blanco 0.040 3.2 x 10-1 3.10 x 100
S2 Licor verde 0.049 2.9 x 10-1 1.29 x 100
S3 Licor negro 0.100 0.2 x 10-1 1.00 x 10-1
S4 DEA  2.0 x 10-6 2 x 10-2
S5 Carbón activado  1.0 x 10-6 1.7 x 10-3
S6 Solución caliente KCO3  0.3 x 10-2 2.8 x 10-1
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A&M
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METODOLOGÍA DE DISEÑO

Buscamos los potenciales de la reducción de desechos en el Proceso Kraft estableciendo un

equilibrio entre los objetivos económicos y ambientales con el objetivo de obtener la configuración
óptima para un sistema de reducción de desechos.

La solución a este problema tendrá dos enfoques diferentes:

GRÁFICO ALGEBRÁICO
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A&M
University

Estos son los principales pasos que seguiremos para encontrar el diseño óptimo de redes de
reuso/reciclaje para reducir las emisiones de sulfuro de hidrógeno de una planta de pulpa y

ENFOQUE GRÁFICO
papel usando un ENFOQUE GRÁFICO.

OBTENER EL INTERPRETAR
PUNTO PINCH LOS
RESULTADOS
GRAFICAR LA
CORRIENTE
POBRE

CREAR UNA
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO

GRÁFICAR LA
CORRIENTE RICA
 Texas
A&M
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CORRIENTE RICA COMPUESTA

ENFOQUE GRÁFICO
0.01

R2 0.00907
0.009
0.00904

0.008
R1

0.007
Intercambiada
kmol H2S/s

0.006
Masa

El primer paso es graficar la masa 0.00544

0.005 intercambiada o cada corriente rica contra su
composición.
0.004

La pendiente de las flechas será igual a la

0.003 Cada corriente
velocidad está yrepresentada
de flujo la distancia como unaentre
vertical flechala
R3 Cada
cola y la cabeza de cada flecha representa lacorriente
flecha
cuya coladebe colocarse
corresponde a comenzando
su composicióncon la
inicial y la
masa
de cabeza
desecho que tenga la
a su composición
de contaminante composición
que se objetivo. objetivo más
pierde con cada corriente baja.
0.002
rica:
MRi=Gi(yis – yit), i=1,2,…,NR.
0.001

0 y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
y1,2,3 t y3 s y1 s y2 s
Texas
A&M
University

CORRIENTE RICA COMPUESTA

ENFOQUE GRÁFICO
0.01
0.01

0.009
0.009

0.008
0.008
Intercambiada

0.007
0.007
H2S/s
Exchanged
H2S/s
Mass

kmol

0.006
0.006 La corriente rica compuesta
kmol
Massa

representa la masa acumulada

0.005
0.005
de contaminantes perdidos por
todas las corrientes.
0.004
0.004 The rich composite stream is
obtained by applying superposition
to the rich streams.
0.003
0.003

0.002
0.002

0.001
0.001

0 y
0 y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
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A&M
University

CORRESPONDENCIA UNO A UNO

ENFOQUE GRÁFICO
El segundo paso es generar la correspondencia uno a uno entre las composiciones de las tres corrientes
de desecho y las seis corrientes de MSAs.

Consideremos una corriente de desecho i, y un MSA, j, para los que el

equilibrio está dado por:

yi*= fi(xj*)

Para que cualquier operación de intercambio de masa se termodinámicamente

factible se deben satisfacer algunas condiciones:

xj<xj* La explicación
completa de estos
y/o yi>yi* conceptos es
proporcionada en el
Para generar la correspondencia uno a uno se usa la siguiente ecuación: Módulo 3.

y=f(xj+εj)

Donde εj es la diferencia de composición mínima permisible, lo cual significa

que adicionamos una fuerza impulsora que permita la transferencia de masa.
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University

CORRESPONDENCIA UNO A UNO

ENFOQUE GRÁFICO
Algunos ejemplos de la generación de la correspondencia uno a uno son los siguientes:

MSA1 MSA2
Licor blanco Licor verde

Ecuación de equilibrio y1= 2.0402 x 10-9(10)1.1786x1 y2= 2.5763 x 10-9(10)2.8136x2

Adicionando la fuerza y1= 2.0402 x 10-9(10)1.1786(x1+ε1) y2= 2.5763 x 10-9(10)2.8136(x2+ε2)

impulsora ε1 = 7.64 ε2 = 3.20

Correspondencia de y1s= 2.0402 x 10-9(10)1.1786(0.32+7.64) y2s= 2.5763 x 10-9(10)2.8136(0.29+3.20)

suministro y1s= 4.91 y2s= 17.00

Correspondencia y1t= 2.0402 x 10-9(10)1.1786(3.10+7.64) y2t= 2.5763 x 10-9(10)2.8136(1.29+3.20)

objetivo y1t= 9186 y2t= 11068

La ecuación de equilibrio para el MSA3 (Licor negro)

es:

y3=352.8 x30.71512
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A&M
University

CORRIENTE POBRE COMPUESTA

0.18
0.18

ENFOQUE GRÁFICO
0.16
0.16 La Nuevamente
masa de contaminante que
usamos la regla puededeganarse en cada
diagonal
proceso de MSA es graficada
Superposición contra
para obtener la escala de composición
la masa
0.14 acumulada de Contaminante ganado
del MSA. por
0.14 todos los MSAs.

0.12
La masa de contaminante que puede ganarse con cada MSA
intercambiada
Masa intercambiada
kmol H2S/s

0.12
puede calcularse como sigue:
Masa

kmol H2S/s

0.1

0.1 MSj= Ljc (xjt – xjs) j=1,2,…,NSP

0.08

0.08
0.06
También en este caso, las flechas representan cada uno de
los procesos MSA, siendo la cola la composición de
0.06
0.04
suministro y la cabeza la composición objetivo.

0.02
0.04

0 y
0.02
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
x1
0.32 3.1
x2
0.29 1.29 y
0 x3
0.02 0.01
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
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A&M
University

PUNTO PICH

ENFOQUE GRÁFICO
0.18

0.16

Corriente
0.14 Pobre
Compuesta La La
distancia
LaPara corriente
vertical
garantizar
superposición pobrereferida
compuesta
la
vertical comolasExceso
entre puede
factibilidad dos
de deslizarse
masa Intercambiada
termodinámica,
corrientes hasta
compuestasque toque
corresponde
la corriente la corriente
pobre
es la cantidad a la
El
capacidadpróximo
compuesta de de paso
losdesecho.
MSA esdel graficar
Elarriba
punto
procesoydonde
ade
Intercambiada

0.12
compuesta
máxima del debe estar
contaminante que puede
kmol H2S/s

Exceso
ambas
remover
las
ser dos corrientes
corrientes
los
la transferida
izquierdade las compuestas
contaminantes
compuestas
de corrientes que
se tocan
de agua
la corriente no
Masa

de Masa
pueden
es
deen llamado
ser
el mismo usados
"punto
dediagrama.
desecho a los MSA pinch
por la
de infactibilidad
intercambio
del proceso. Intercambiada
compuesta desecho.
0.1 termodinámica.
de masa".

0.08

0.06

0.04

Corriente
0.02
Rica
Compuesta Intercambio
de masa
Punto Integrado
0 y
Pinch
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
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A&M
University

ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE
CASCADA DE
INTERCAMBIO
DE MASA
El enfoque Algebráico sigue los siguientes pasos:
TABLA DE CARGAS
INTERCAMBIABLES
(TEL)

DIAGRAMA DE
COMPOSICIÓN-
INTERVALO

CREAR
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO
Texas
A&M
University

ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTERVALO (COMPOSITION-INTERVAL DIAGRAM, CID)

El CID es una herramienta útil para visualizar

el intercambio de masa asegurando la
factibilidad termodinámica.
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A&M
University

DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTÉRVALO (CID)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES DE PROCESO

y x 109 x1 x2

82000

1
30800

2
11900
1.
2. SeLa escala
crean deescalas
composición
de para la corriente de desecho está establecida.
3
11068 composición correspondientes
para el proceso MSAs.
4
9186

5
210

6
17.0

7
4.86

0 1 2 3 4 5 6
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A&M
University

DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTERVALO (CID)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES
DE PROCESO
y x 109 x1 x2

82000 R2
Estos intervalos están enumerados S3
1 De arriba a abajo. Las líneas horizontales están
30800 R1 dibujadas a las cabezas y colas
de las flechas para definir los
2 intervalos de composición.
11900 R3

3 3. Cada corriente de proceso está representada con una flecha vertical.

11068

4
9186

La cola de cada flecha representa su composición de suministro y la

5 cabeza representa la composición objetivo.
210

6
17.0

S2
7 4.86
S1

0 1 2 3 4 5 6
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A&M
University

TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TABLE OF EXCHANGEABLE LOADS, TEL)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
Al construir el TEL, queremos determinar las cargas de intercambio de
masa de los procesos en cada intervalo de composición.

Las cargas intercambiables de cada corriente de desecho que pase a

través de cada intervalo es definida como:

Wi,kR = Gi(yk-1 – yk) Wj,kS = Lj(xj.k-1 – xj,k)

W1,1R = 0.433(0.000082-0.0000308) W1,4S = 0.049(1.29-1.261)

W1,2R = 117(0.0000308-0.0000119) W1,5S = 0.04(3.1-1.708)
W2,2R = 0.433(0.0000308-0.0000119) W2,5S = 0.049(1.261-0.678)

WkR = Σ Wi,kR WkS = Σ Wj,kS

W2R = W1,2R + W2,2R = 0.0022 W5S = W1,5S + W2,5S = 0.0842

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A&M
University

TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TEL)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
El Balance de Materia para contaminante clave debe hacerse para cada intervalo.

Masa residual del

Intervalo precedente

δ k-1

Masa recuperada WkR WkS Masa transferida

k
De corrientes
a MSAs
De desecho

δk
Masa residual a
Intervalo subsecuente
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A&M
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TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TEL)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
0

0.00002 1 0

0.00002

0.002219 2 0

0.00224
Una δk negativa
La δk mas negativa esindica que la
la capacidad en
capaicdad 0.000477 3 0
exceso de los MSAs del procesodeal
de las corrientes pobres
proceso
remover ael ese nivel es mayor que la
contaminante.
carga de las corrientes de desecho. 0.00272

0.001106 4 0

0.00382

0.005235 5 0.05568

-0.04662

0 6 0.03708

-0.08370

0 7 0.01844

-0.10214
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A&M
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TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TEL)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
0

2.22E-05 1 0

0.00002
La capacidad en exceso del MSA de proceso debe ser
reducida0.002219
disminuyendo el flujo.
2 0

0.00224
El nuevo flujo es calculado como sigue:
0.000477 3 0
m3/s
1.02 E  1 En el diagrama de cascada
L  0.04   0.003259
0.00272 revisado, la localización a la
3.10  0.32
cual la masa residual era la
Otra TEL debe ser construida
0.001106 4 después de remover
0 la más negativa, debe ser cero.
capacidad en exceso del MSA. Esta corresponde al punto
0.00382 pinch.

0.005235 5 0.004608

0.00445

0 6 0.003068

0.00138

0 7 0.001526
PUNTO PINCH
0.00
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A&M
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Con el enfoque gráfico observamos que el contaminante puede ser removido usando solo un MSA,
así que no hay necesidad de una red. Este problema tiene diferentes soluciones que pueden
considerarse dependiendo de cuanto se desea gastar. La siguiente figura representa una de las
soluciones, en la cual se debe realizar un balance de materia para obtener el flujo correcto para
cada absorbedor.
R1 R2 R3
117m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3

0.547 kmol/m3 0.547 kmol/m3 0.547 kmol/m3

Absorbedor Absorbedor Absorbedor

1 2 3

2.1e-7kmol/m3 2.1e-7kmol/m3 2.1e-7kmol/m3

0.0158 m3/s 1.56e-4 m3/s 0.0158 m3/s

0.320 kmol/m3 0.320 kmol/m3 0.320 kmol/m3

Licor blanco
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R1 R2 R3
117 m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3

3.10 kmol/m3
Otra manera de realizar esta tarea es
la siguiente, en la cual las corrientes
ricas están destinadas a desecho y
pueden ser mezcladas y tratadas
como una corriente, también, su
arreglo es más deseable en términos
de costos porque solo se requiere
una unidad.
Absorbedor

581.24 m3/s
0.00326 m3/s
2.1e-7 kmol/m3
0.32 kmol/m3

Licor blanco
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A&M
University

CASO DE ESTUDIO 2

DESECHOS DE REFINERÍAS DE PETRÓLEO

Una de las principales preocupaciones en

las refinerías es la liberación de fenoles,
aunque descritos como tales, la categoría
puede incluir una variedad de compuestos
químicos similares entre los cuales se
encuentran polifenoles, clorofenoles y
fenoxiácidos. La importancia de estos
compuestos se debe a su toxicidad a la
vida acuática y a la gran demanda de
oxígeno de la que provocan en las aguas
que los reciben. Los fenoles son tóxicos
para los peces y también pueden causar
sabor y olor cuando están presentes en el
agua potable.
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A&M
University

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El siguiente caso de estudio aplica algunas habilidades de Integración de Procesos para

mostrar la metodología nuevamente y hacerla más comprensible. Este problema fue
tomado de El-Halwagi, M. “Pollution Prevention through Process Integration”, 1997.

“El proceso genera dos fuentes principales de agua de desecho fenólica; una de la unidad
de cracking catalítico y otra del sistema de visbreaking. Dos tecnologías pueden ser
usadas para remover fenol de R1 y R2: extracción con solventes usando gas oil ligero, S1
(un proceso MSA) y adsorción usando carbón activado, S2 (un MSA externo). Una
diferencia de composición mínima permisible, εj, de 0.01 puede usarse para los dos MSAs.

Encuentra el costo mínimo de los MSAs necesitados para remover el fenol de R1 y R2

construyendo un diagrama pinch para el problema.¿Cómo caracterizarías el punto al cual
ambas corrientes compuestas se tocan? ¿Es un verdadero punto pinch?"

DATOS

Corriente Rica MSAs

c
Gi Lj cj
Corriente yis yit Corriente s
xj
t
xj mj bj
kg/s kg/s $/kg
R1 8.00 0.1 0.01 S1 10.00 0.01 0.02 2.00 0.00 0.00
R2 6.00 0.08 0.01 S2 0.00 0.11 0.02 0.00 0.08
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LPH y Gas
Gas Combustible refinado
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
Gasolina Unidad de Gasolina dulce
endulzamiento LPG
Estabilizador
Nafta
Gasolina

Destilados medios Destilados medios

Hidrotratamiento Solventes

Tratamiento y Mezclado
El primer paso en
una refinería de Gas Combustibles de aviación

petróleo es El gas oil y los compuestos pesados son alimentados a una

El gas de
unidad oil cracking
ligero quecatalítico
sale del para
fraccionador puede servir
ser convertidos en
precalentar el crudo, como solvente (lean-oil)
Gasolina en un proceso de extracción de
fracciones de menor peso molecular. La principal corriente
Diesels
entonces es lavado Gas Oil defenol,
Cracking
desechosiendode ésta una transferencia
este proceso de masadel
es el condensado beneficiaria
stripping
con agua para porque
Catalíticoademás de
Gas oilpurificar
Ligero el agua, los
en las columnas de fraccionamiento. Este condensado, fenoles pueden
que
remover varias actuar como inhibidores de la oxidación
comunmente contiene amoniaco, fenoles y sulfuros como Heating y
oils como
sales. estabilizantes
contaminantes, Agua de color.que
detiene
desecho, R1 pasar por un stripper para
remover el amoniaco y los sulfuros. El producto de fondo del
stripper debe ser tratado para eliminar los fenoles. Aceites lubricantes
Compuestos de Extracción con
Aceite lubricante
Base lubricante Solventes y
Remoción de Ceras Grasas
ceras

Gasolina, Naftha y Asfaltos

Los objetivos Destilados
principales del visbreaking son reducir la
Medios
viscosidad y los puntos de fluencia de los fondos en la
Destilación
Al vacío destilación al Aceite
Visbreaker vacío combustible
e incrementar la alimentación a las
Combustibles Industriales
unidades de cracking catalítico.
Asfalto La fuente de agua de
desecho es el acumulador de cabezas del fraccionador,
Agua de
donde el agua esdesecho, R2 del vapor de hidrocarburos.
separada Aceite Combustible Refinado
Esta agua contiene fenoles, amoniaco y sulfuros.
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1. GRAFICAR LA CORRIENTE RICA

1.2

R1
0.8
Masa intercambiada

0.6

0.4

0.2 R2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
y1t, y2t y2s y1s
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1. GRAFICAR LA CORRIENTE RICA

1.2

0.8
Masa Intercambiada

R1

0.6

0.4

R2
0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
t t s
y1 , y2 y2 y1
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2. CORRESPONDENCIA UNO A UNO

Para generar la correspondencia uno a uno, usamos la siguiente ecuación:

y=f(xj+εj)

Donde εj es la diferencia de composición mínima permisible. εj=0.01

En este caso la ecuación de equilibrio es lineal:

y = m(x+ε) + b

y1s = 2(0.01+0.01) = y2s = 0.02(0.00+0.01) =

0.04 0.0002

y1t = 2(0.02+0.01) = y2t = 0.02(0.11+0.01) =

0.06 0.0024
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3. GRAFICAR LA CORRIENTE POBRE

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

MS1
S1

0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
x1s x1t
S2 x2
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4. OBTENER EL PUNTO PINCH

1.2

0.8
Masa intercambiada

La Corriente 1 no sería útil, ya que se

0.6 deben usar MSAs antes y después de
usar esta corriente. Lo que significa que
éste no es un verdadero punto pinch.

0.4

0.2

0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 2
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5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS

1.2

Unidad 1

1
0.1 Unidad 2

0.8 La corriente pobre puede recorrerse para

remover el contaminante en otro rango de
Masa intercambiada

composiciones, pero aún se necesitarían tres

unidades.

0.6

Unidad 3

0.4

0.2

y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
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5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS

1.2

Unidad 1

0.8
Si la corriente pobre remueve el
contaminante debido a su composición
más alta, solo se requieren 2 unidades.
0.6
Unidad 2

0.4

0.2

y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 2
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5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS

1.2

Masa removida por

el proceso MSA

1
Masa intercambiada

0.8

0.6
Masa removida por
un MSA externo

0.4

0.2

0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
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•Alan P. Rossiter. Waste Minimization through Process Design. pp 43-49. McGraw Hill. 1995.

•Nicholas P. Cheremisinoff, Handbook of Pollution Prevention Practices. pp 269-313, 353-358. Marcel Dekker Inc. 2001.

•The World Bank Group. Pollution Prevention and Abatement Handbook 1998. pp 377-381, 395-399. 1998

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•2001 Toxic Release Inventory Executive Summary (US)

•Input to the AMG Working Group Studying the Impact of Greenhouse Gas Abatement on the Competitiveness of Canadian Industries. Pulp, Paper and
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•Instituto Nacional de Estadistica, Geografia e Informatica (Mexico)