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=> i = z·F·r
Cinética de transferencia de carga
Ox + z·e Red
rapidez : r = (1/s)∙dm/dt (m-2∙mol∙s-1)
=> r = - s-1∙dNOx·dt-1 = s-1∙dNRed·dt-1 = - s-1·z-1·dne·dt-1.
=> dne = z·dNOx = - z∙dNRed.
=> i = z·F·r
Cinética de transferencia de carga
Ox + z·e Red
Ecuación cinética : r = k· []jnj.
=> i = z∙F·r = z∙F·k∙ []jnj.
Nomenclatura :
k : constante cinética k = k(P, T, E).
: multiplicatoria.
[]j : concentración.
Si P y T constantes => i = i([]j, E).
Potenciales de electrodo :
Eh : Potencial termodinámico.
Ea : Potencial de abandono (I = 0).
E: Potencial impuesto al electrodo (I ≠ 0).
Cinética de transferencia de carga
Ox + z·e Red
Definiciones :
Polarización : g = E - Ea.
Sobrepotencial : m = E - Eh.
Curvas de polarización : E = E(i) ó i = i(E).
Cinética de transferencia de carga
Ox + z·e Red i : indicador cinético
Definiciones :
Para : Ox + z·e => Red i = icatódica = i- < 0.
Para : Ox + z∙e <= Red i = ianódica = i+ > 0.
=> Ox + z·e Red i = i- + i+.