UNIVERSIDAD NACIONAL

DE TRUJILLO
CURSO:
CORROSION Y PROTECCION DE METALES

DR. ING. DONATO CARDENAS ALAYO

E-mail: donatocar@hotmail.com-

TRUJILLO, AGOSTO/DICIEMBRE 2013

 HOJA DE VIDA RESUMIDA DEL
PROFESOR DEL CURSO
• FORMACION ACADEMICA:

• BACHILLER EN INGENIERIA QUIMICA – UNT- 1978.

• INGENIERO QUIMICO – UNT- 1979.
• MASTER EN INGENIERIA METALURGICA – MENCION
SIDERURGIA- UNIVERSIDAD MINERO METALURGICA DE
CRACOVIA-POLONIA- 1988/1991.
• DOCTOR EN CIENCIA DE MATERIALES- UNT- 2005/2008.
• ESPECIALIZACION EN CORROSION Y DEGRADACION DE
MATERIALES ( PUCP-UNIVERSIDAD DE OVIEDO Y UNT)
EXPERIENCIA PROFESIONAL

• SUPERVISOR DE PLANTA – DIVISION QUIMICA DE SOCIEDAD

PARAMONGA-PLANTA DE ALCOHOL ETILICO-ESTERES Y ACIDO
ACETICO- CARTAVIO-TRUJILLO-1979.
• JEFE DE PLANTA – TOSTADORES DE CAMA TURBULENTA Y
ACIDO SULFURICO – CENTROMIN PERU – LA OROYA- JUNIN-
1980 1984.
• DOCENTE UNIVERSITARIO DE LA FACULTAD DE INGENIERIA DE
LA UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO – 1984 HASTA LA
ACTUALIDAD.
 CURSO : CORROSION Y PROTECCION
DE METALES
• OBJETIVOS GENERALES:
• A) Demostrar termodinámicamente y cinéticamente si un
fenómeno corrosivo ocurre o no.

• B) Explicar técnicamente la factibilidad de los métodos de

control de la corrosión mas comunes.

• C) Describir metodologías y resultados de investigación en

corrosión metálica.
 UNIDAD I: TERMODINAMICA Y CINETICA
DE LA CORROSION
• INTRODUCCION:
• PORQUE ESTUDIAR LA CORROSION METALICA?
ESTRUCTURAS CON MAL ASPECTO.,POSIBLES FALLAS PREMATURAS.,INTERRUPCION DEL SERVICIO.
• ACCIDENTES DEL PERSONAL.
 CUANTO CUESTA LA CORROSION
METALICA?

(Galvele, 2001; Otero, 1997)

Las pérdidas económicas generadas por el fenómeno corrosivo a nivel mundial han
sido estimadas en 3-5 % del PBI. El PBI del Perú, año 2007: 107 353 millones de
dólares ( 3,320 – 5,365 millones de dólares )
 ¿COMO DISMINUIR LOS COSTOS
GENERADOS POR LA CORROSION?

Difusión del conocimiento

sobre el fenómeno corrosivo y
los métodos de su control
ahorrarían entre 25 a 30 % de
ese costo (entre 830 – 1,610
millones de dólares).
 ¿CÓMO OCURRE LA CORROSION
METALICA ACUOSA?

EL FENOMENO CORROSIVO
OCURRE IGUAL COMO FUNCIONA
UNA CELDA GALVANICA EN
CORTOCIRCUITO
 CELDA GALVANICA

“ Dispositivo que produce energía eléctrica (flujo de

electrones) debido a ciertas reacciones electroquímicas,
llevadas a cabo en electrodos de potencial electroquímico
diferente, sumergidos en un electrolito”
 TABLA DE POTENCIALES REDOX
REACCION DEL ELECTRODO POTENCIAL DE ELECTRODO REFERENCIAL
E°H (V)

Au3+ + 3e- <====> Au + 1.42

O2 + 4 H+ + 4e- <====> 2H2O (pH <7) + 1.29

O2 + 2H2O + 4e- <====> 4OH- (pH = 7)* + 0.82

Ag+ + e- <====> Ag + 0.80

Cu+ + e- <====> Cu + 0.52

O2 + 2H2O + 4e- <====> 4OH- (pH > 7) + 0.40

Cu2+ + 2e- <====> Cu + 0.34

Pb2+ + 2e- <====> Pb + 0.13

2H+ + 2e- <====> H2 0.00

Sn2+ + 2e- <====> Sn - 0.14

Ni2+ + 2e- <====> Ni - 0.23

Co2+ + 2e- <====> Co - 0.28

Cd2+ + 2e- <====> Cd - 0.40

Fe2+ + 2e- <====> Fe - 0.44

Cr3+ + 3e- <====> Cr - 0.74

Zn2+ + 2e- <====> Zn - 0.76

Al3+ + 3e- <====> Al - 1.71

Mg2+ + 2e- <====> Mg - 2.38

+
ANODO: Zn = Zn²+ + 2e…. -0.763 V
CATODO: 2H+ + 2e = H2………. +0.000 V
E (V)

E cat

E max.

E An.
Ánodo (Zn)
Solución Ac. Cátodo (Cu)

0 I (A)

Fig1.0- Celda Galvánica en circuito abierto

ANODO: Zn = Zn²+ + 2e
CATODO: 2H+ + 2e = H2
Amperímetro E (V)

∆V=Ec-Ea

ANODO Solución Ac. Cátodo

I1 I (A)

Fig.1.2.- Celda Galvánica en circuito cerrado

ANODO: Zn = Zn²+ + 2e
CATODO: 2H+ + 2e = H2
Conductor
eléctrico E (V)

∆E=0

Ánodo
Solución Ac. Cátodo

Imax= Ic I(A)
Fig. 1.3.- Celda galvánica en cortocircuito
 UN METAL PURO TIENE ZONAS
ANODICAS Y CATODICAS?
SI! PUES EN EL ESTADO SOLIDO TIENE ZONAS REGULARES
(CUERPO DE LOS GRANOS) Y ZONAS IRREGULARES
(LIMITES DE GRANOS)

UNA ALEACION TIENE ZONAS ANODICAS Y

ZONAS CATODICAS?
SI TAMBIEN, PUES TIENE FASES DIFERENTES ADEMAS DE
GRANOS Y LIMITES DE GRANO
 LIMITE DE GRANO
CUERPO DE
GRANO
.. . . . . . . ..
X. . X. . . X X INICIO DE LA
SOLIDIFICACION
X X

FERRITA
SOLIDO FORMADO
ESTADO LIQUIDO PERLITA

Fig. 1 .2 FORMACION DE GRANOS Y

LIMITES DE GRANO EN UN ACERO
DE BAJO CARBONO
LIMITE DE GRANO

ZONA ANODICA
(desordenada)

ZONA Catódica ( ordenada)

CUERPO DE
GRANO

Fig. 1.2. ZONAS ANODICAS Y CATODICAS

 ACERO Fe(OH)3

+H2O
Zona +O2
Anódica Fe2+
- Fe(OH)2
2OH
2e-
O2
Zona
Catódica
2(H2O)
2e-

Zona 2OH-
Anódica Fe(OH)2
Fe2+ +H2O
+O2

Fe(OH)3
Película interfacial

Fig. 1.6. Mecanismo de la Corrosión

20:08
Electroquímica 17
 TERMODINAMICA DE LA CORROSION
• ∆G : CAMBIO DE ENERGIA LIBRE DE GIBBS.

• SI ∆G < 0 ENTONCES LA CORROSION OCURRE.

• SI ∆G > 0 ENTONCES LA CORROSION NO OCURRE.

EJEMPLO: Demostrar termodinámicamente si una partícula de zinc corroe en un tubo de

ensayo con acido clorhídrico diluido y sin oxigeno.
• ANODO (LIMITE DE GRANO): Zn =Zn2+ +2e (Eº = -0.763v)
• CATODO (CUERPO DE GRANO) : 2H+ + 2e = H2 (Eº = 0.00v)
REACCION TOTAL : Zn + 2H+ + 2e = Zn2+ +2e + H2
∆Gº = -nFEº (EC. DE Faraday)
donde : n electrones transferidos, F constante de Faraday ( 23068 cal/mol)
, Eº potencial electroquímico estándar de la reacción de celda, v.
Eº = E º (cátodo) - Eº (ánodo)
Eº = 0.00 – (-0.763 v)
Eº = 0.763 V.
Reemplazando:
∆G = - (2)(23068)(0.763)
∆G = -35201.768 cal.

RESPUESTA:
EL ZINC SE CORROE ESPONTANEAMNETE
CUANDO ESTA EN CONTACTO CON ACIDOS
DILUIDOS SIN OXIGENO. PUES ∆G<0.
 Otros ejemplos
• DEMOSTRAR TERMODINAMICAMENTE SI UN CLAVO DE
ACERO COMUN, CORROE AL DEJARLO EN UN DEPOSITO
CON AGUA DE CAÑO.

• DEMOSTRAR TERMODINAMICAMENTE SI SE DISUELVE O

CORROE UNA PARTICULA DE ORO QUE SE EXPONE A UNA
SOLUCION DE CIANURO DE SODIO AEREADA.

• DEMOSTRAR TERMODINAMICAMENTE SICORROE O NO

UN PEDAZO DE COBRE QUE SE DEJA A LA INTEMPERIE.
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
• SON CORRELACIONES TERMODINAMICAS QUE PERMITEN PREDECIR LAS
CONDICIONES DE pH y POTENCIAL ELECTROQUIMICO A LAS LOS METALES SON
ESTABLES (NO CORROEN), CORROEN O SE PASIVAN, FORMANDOSE ESPECIES
QUIMICAS QUE SE PRESENTAN EN SISTEMAS METAL MEDIO ACUOSO.
• EJEMPLO: DIAGRAMA DE
• POURBAIX DEL COBRE .
INTERPRETACION:
DONDE HAY IONES ES LA ZONA
CORROSION, DONDE HAY
COMPUESTOS
ES LA ZONA DE PASIVACION Y
DONDE
HAY METALES ES LA ZONA
DE INMUNIDAD
 EJEMPLO DE USO DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX

• SUFRIRA CORROSION EL COBRE

CUANDO ESTE EN UNA SOLUCION
ACUOSA DE PH=7 Y POTENCIAL 0.3V?

• RESPUESTA:

UBICANDO EL PUNTO DE
OPERACIÓN“P”CON LAS OORDENADAS
(7,0.3) ELPUNTO CAE EN LA ZONA DE P
ESTABILIDAD DEL Cu(OH)2, ES DECIR SE
FORMARA EL HIDROXIDODE COBRE II,
EN OTRAS PALABRAS EL COBRESE
CORROE , FORMA HIDROXIDO Y SI
ESEHIDROXIDO QUEDA EN LA
SUPERFICIE DELCOBRE LO PROTEGERA
POSTERIORMENTE
(LO PASIVARA).
OTRO EJEMPLO DE USO DEL DIAGRAMA DE POURBAIX:
EL LATON 70/30 CORROERA? CUANDO ESTA EXPUESTO A UN MEDIO ACUOSO ACIDO DE PH = 4 Y
UN POTANCIAL ELECTROQUIMICO DE – 400 mV RESPECTO AL ELECTRODO DE COBRE SULFATO DE
COBRE?
• SOLUCION :Debemos saber que el latón es una aleación de cobre /zinc, por lo tanto
debemos analizar los diagramas de pourbaix para el zinc y el cobre; además pasar el
potencial a escala del electrodo de hidrogeno (-400 + 318 =-82 mV =- 0.082V)
• RESPUESTA: LA FASE RICA EN ZINC SE CORROE FORMANDO IONES ZINC DIVALENTES,
PERMANECIENDO ESTABLE LA FASE RICA EN COBRE. ( DECINZIFICACION).

P P
 CINETICA DE LA CORROSION
• CINETICA = VELOCIDAD DE OCURRENCIA DEL FENOMENO.
• VELOCIDAD DE CORROSION: ES LA RAPIDEZ CON QUE OCURRE
EL FENOMENO CORROSIVO.
• ECUACION FUNDAMENTAL DE FARADAY PARA CELDAS
GALVANICAS
W = (I t A) / n F
Donde:
w, gramos de metal disuelto en una celda galvánica.
I, amperios circulantes en la celda galvánica.
t, tiempo en segundos, que opera la celda galvánica.
A, peso atómico del metal que se disuelve.
n, cambio de valencia del metal que disuelve.
F, constante de Faraday ( 23068 cal/mol o 96500 coul/mol).
 ECUACIONES DE VELOCIDAD DE CORROSION

• ARREGLANDO LA ECUACION FUNDAMENTAL DE

FARADAY:
• (W/St ) = i (A/nF) =VELOC. DE CORROSION
• Donde:
S, es el área expuesta del metal que disuelve
i = I/S , densidad de corriente circulante,
Amperaje/area.
EN EL LADO IZQUIERDO SE TENDRA LAS UNIDAES : PERDIDA
DE PESO/AREA.TIEMPO (Ejm. mg/dm2.dia) o lo que en los
textos se conoce como mdd.
 VELOCIDAD DE CORROSION DE ACUERDO AL
LADO DERECHO DE LA ECUACION ARREGLADA

• LA VELOCIDAD DE CORROSION TAMBIEN SE

EXPRESA EN TERMINOS DE DENSIDAD DE
CORRIENTE (mA/Cm²). Su medición requiere
el uso de un POTENCIOSTATO, EQUIPO QUE
MIDE LAS VARIACIONES DEL POTENCIAL
ELECTROQUIMICO EN UNA CELDA
ELECTROLITICA AL CIRCULAR CORRIENTE
CONTINUA (POLARIZACION)
DIAGRAMA DE EVANS PARA EL HIERRO EN MEDIO
ACIDO SIN OXIGENO

E, v.

mA/cm²
 Hacer el análisis cinético de la corrosión de
acero expuesto a la atmosfera de Chiclayo
• E,v

Fe = Fe++ + 2e
Ecorr

2H2O +O2+4e=4OH-

icorr

Log i