TOXICIDAD

• Un tóxico es un agente químico, físico o bacteriológico que actúa

sobre un organismo viviente produciéndole un efecto indeseable o
dañino

• La medición del nivel de toxicidad depende del organismo afectado

y la dosis y forma del tóxico.

• La toxicidad del cianuro en residuos industriales esta relacionada

con su forma y concentración, varias formas de cianuro están
también presentes en los desechos sólidos.

• Como regla general la toxicidad esta relacionada con la facilidad del

compuesto a disociarse y liberar cianuro libre, es decir, dependerá de
la estabilidad del compuesto.
 TOXICIDAD

• Las formas toxicólogas más significativas son el

cianuro libre (CN y HCN) y los compuestos
disociables en ácido débil o compuestos WAD

• la toxicidad de los complejos cianurados metálicos

esta atribuida a la concentración del cianuro libre que
se encuentra en equilibrio con el complejo metálico.
 TOXICIDAD
• La toxicidad del cianuro libre y los complejos
metalogénicos pueden manifestarse en forma aguda o
crónica.

• La toxicidad aguda esta normalmente asociada con

los efectos letales inmediatos observados en
organismos expuestos a concentraciones elevadas de
un compuesto en particular.

• El periodo de toxicidad aguda varía desde unos pocos

minutos hasta algunos días.
 TOXICIDAD

• Un término tradicional para medir la toxicidad

es el LC50, que indica la concentración letal
del tóxico que causa la muerte al 50% de una
población de organismos en un lapso
especifico de tiempo.

• El tiempo usual es de 96 horas.

REACCIONES COMUNES DEL CIANURO
METALES RELACIONADOS AL CIANURO
METODOS DE ANALISIS DE CIANURO

• CN F Ion electrodo selectivo

Titulación
Colorimétrico

• CN WAD Destilación a pH 4.5 seguido de

titulación

• CN T Destilación a pH 2.0 seguido de

titulación
 METODOS DE ANALISIS DE CIANURO

• CNO- Hidrólisis a amoniaco y análisis por

amoniaco

• SCN- Complejo con hierro férrico seguido

por determinación colorimétrica
 ESPECIES DE CIANURO

DETECCION ANALITICA: LIMITES

ANALISIS DE LAS MUESTRAS DE CIANURO

1. Analizar lo antes posible

2. Preservar a pH > 12 (NaOH)
3. Filtrar sólidos
4. Fijar los sulfuros (carbonato de plomo)
5. Fijar los oxidantes (bisulfito)
6. Almacenar a 4⁰ C
7. Mantener las muestras en frascos oscuros
 ANALISIS DE LAS MUESTRAS DE CIANURO

8. Una gota de contaminante en 300 mg/L CN-

en una muestra de 100ml da 0.3 mg/L CN-

9. Soluciones cáusticas en ambientes de molino

(5 ppm de HCN), contaminará con CN-

10. Evitar la contaminación de muestras y

preservantes
 TOXICIDAD DEL CIANURO LIBRE

• La toxicidad del cianuro libre CN está

relacionada con el pH y la toxicidad del anión
es varias veces menor que para el HCN
• Hay una extensa base de datos de toxicidad de
mamíferos, aves, seres humanos y la vida
acuática
• Toxicidad aguda para el pescado en rangos de
0.05 a 0.10 mg/L
 TOXICIDAD DEL CIANURO LIBRE

• Toxicidad crónica para pescado en rangos de 0.01 a

0.05 mg/L

• El cianuro libre no suele ser detectable en aguas

tratadas residuales de cianuración

• Procedimiento de análisis no es fácil ni barato para

bajo nivel de cianuro libre.
 TOXICIDAD DEL CIANURO WAD

• Complejos de importancia : Cu, Ni, Zn, Cd, Hg.

• La toxicidad del complejo zinc y cadmio es
derivado de metales individuales y cianuro
• En general, la toxicidad del cianuro se reduce
significativamente por la formación de complejos
• La toxicidad cianuro de níquel está asociada
principalmente con el cianuro
• El complejo de mayor preocupación es cianuro de
cobre debido a la toxicidad del cobre y cianuro
 TOXICIDAD DEL CIANURO DE FIERRO

• Los complejos de cianuro de fierro son químicamente

estables

• Los complejos de cianuro de fierro son prácticamente

no tóxicos en los niveles presentes en las aguas
residuales de cianuración (2 a 4 mg/L CN)

• Un conjunto de bioensayos indicó que no hubo

muertes cuando truchas fueron expuestos a niveles de
45,5 y 53 mg/L CN
 TOXICIDAD DEL CIANURO DE FIERRO

• Los compuestos de cianuro de hierro son

susceptibles a la descomposición fotolítica,
aunque esta reacción es muy lenta en
condiciones naturales, no en condiciones
artificiales.

• No hay evidencia de toxicidad aguda debido a

la ruptura de estos compuestos.
TOXICIDAD DE CIANURO EN HUMANOS
DEGRADACION NATURAL

MECANISMOS Y FACTORES QUE AFECTAN LA DEGRADACION NATURAL:

1. Volatilización (90%)
2. Disociación
3. Hidrólisis
4. Fotólisis
5. Biodegradación
6. PH, temperatura
7. Área superficial: relación de volumen
 DEGRADACION NATURAL - VENTAJAS

• Es relativamente barato su construcción y

operación.
• Concentración WAD residual < 0.10 mg/L
• Descomposición del complejo cianuro de
fierro a la luz del sol
• No se conoce sub-productos tóxicos
• Concentraciones del metal residual también se
reduce
 DEGRADACION NATURAL-DESVENTAJAS

• El método requiere mucho tiempo

• Requiere una gran superficie

• Difícil o imposible de controlar

TRATAMIENTO DE EFLUENTES DE CIANURO

• TECNOLOGIAS MAS APLICADAS:

1. Dióxido de azufre y aire

2. Peróxido de hidrogeno

3. Recuperación de cianuro

4. Tratamiento pasivo
TRATAMIENTO DE EFLUENTES DE CIANURACION

• OTRAS TECNOLOGIAS:

1. Cloración alcalina
2. Precipitación con sulfato ferroso
3. Biológico
4. Carbón activado
5. Tecnología a base de resinas
6. Oxidación - UV
 PROCESO DIOXIDO DE AZUFRE / AIRE

• CN- + SO2 + O2 + Cu + H2O -> CNO- + Cu + H2SO4

• El dióxido de azufre se suministra como SO2 liquido

• Efluente puede ser adecuado para la descarga
• El proceso es simple en diseño y operación
• Mas de 100 plantas operando en el mundo
• Cu añadido como catalizador
Diagrama de Flujo: SO2 / Aire
 PROCESO DE RECUPERACION DEL CIANURO

• Referido históricamente como proceso AVR, pero

también es comercializado como Cyanisorb
• El cianuro es recuperado, no destruido
• Reduce la concentración cianuro en relaves, pero
típicamente no es suficiente para descarga directa
• Reduce los requisitos de compra del NaCN
• Puede ser menos caro que la destrucción de CN
DIAGRAMA DE FLUJO PROCESO AVR
 VENTAJAS

• Reduce colas CN Wad a < 30mg/L

• No forma cianato, amoníaco o nitrato

• Solo requiere ácido sulfúrico y cal

• Funciona bien en pulpas y soluciones claras

 DESVENTAJAS

• La concentración de sulfato en el agua tratada

aumenta significativamente

• Costos de construcción relativamente altos

• Efluentes no adecuados para descarga directa

• El HCN es un gas muy tóxico

 PROCESO PEROXIDO DE HIDROGENO

• CN- + H2O2 -> CNO- + H2O

• Mejor aplicado para soluciones claras y para
ser descargados desde el lugar de tratamiento
• Buena aplicación en tratamiento de estanques
de aguas decantadas y soluciones de lavado en
montón
• Proceso es simple en diseño y operación
• Cu añadido como catalizador
DIAGRAMA DE FLUJO PEROXIDO DE HIDROGENO
 VENTAJAS

• Reduce colas de CN- wad a <5mg/L

• Simple en diseño y operación

• Construcción relativamente barata

• No se incrementa los sólidos disueltos en agua tratada

 DESVENTAJAS

• El cianuro se oxida a cianato que se hidroliza a

amoníaco y nitrato
• Cianato, amoniaco y nitratos son tóxicos para
las aves acuáticas
• Puede ser relativamente costoso de operar
• Aplica mejor a soluciones claras con bajas
concentraciones de cianuro