Introducción a la Simetría

Molecular

1
 Simetría
Fenómeno común en el mundo que nos rodea.
La simetría es la constancia, la regularidad, la repetición
de algo en el espacio y/o en el tiempo.

2
 Simetría
En la simetría espacial (cristal ó molecular) las partes indistinguibles
se obtienen al realizar un conjunto de operaciones de simetría
sobre un objeto en particular. SIMETRIA MOLECULAR:

• Clasificar las estructuras de las moléculas.

• Clasificar los orbitales moleculares.
• Predecir el desdoblamiento de los niveles
electrónicos.
• Construir orbitales híbridos.
• Clasificar los estados electrónicos de las
moléculas.
• Clasificar los modos normales de vibración.
• Predecir las transiciones permitidas en los
espectros. 3
 Operación de simetría
Consiste en mover un cuerpo de tal manera que su
configuración final sea equivalente a la inicial.
Giro de 90 grados
Movimiento ó acción que se lleva a
cabo sobre un objeto, el cual lo deja 1. Reflexión
en una configuración que no se puede 2. Rotación
distinguir de la original en relación
con cierto elemento de simetría. 3. Inversión

 Las transformaciones dejan sin cambiar todas

las distancias.
 No se puede distinguir un objeto antes y
después de la transformación.
4
 Elementos de simetría
Son líneas (ejes), planos o puntos imaginarios,
respecto al cual pueden llevarse una ó más
operaciones de simetría, de tal forma que la
molécula, parece exactamente la misma antes y
después de la operación.
 Líneas: Rotaciones sobre líneas con
ángulos menores de 360 grados.

 Planos: Reflexión de la molécula.

 Puntos: cambian las coordenadas de

todos los átomos en una molécula a
valores negativos.
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 Identidad = E
Es una operación trivial, es equivalente a no hacer
nada. No causa ningún cambio en la molécula. Se
incluye por razones matemáticas. La operación
identidad es característica de cada molécula, incluso
de aquellas que no tienen otra simetría. Es la
molécula de mínima simetría, se puede considerar
como una rotación de 360º.

6
Giro de 180 grados Giro de 180 grados
 Eje de simetría de orden n (eje
propio): Rotación = Cn

180 o

𝟐𝝅 𝟑𝟔𝟎𝒐
Se simboliza como Cn consiste en realizar un giro de = =𝜽
𝒏 𝒏
alrededor de un eje de rotación. Donde n es un entero.

𝑪𝟐 , 𝒏 = 𝟐, 𝜽 = 𝟏𝟖𝟎 7
Rotación

8
 Rotación

180 o 180 o

1 2 2
1 1
2
𝑪𝟐𝟏 𝑪𝟐𝟐 = E

9
 Rotación
A veces la molécula tiene otros ejes de rotación diferentes al eje principal.
Llamados ejes de menor orden. Normalmente perpendicular al eje principal

10
 Rotación
Eje principal
o
de mayor orden

Eje de menor orden

11
 Rotación

C2´ : Pasa por todos los átomos

C2´´ Pasa entre los átomos

12
 Rotación
Los ejes de orden par implican la presencia de ejes de
menor orden:
• Un eje de orden 4 implica la necesaria coexistencia
de otro de orden 2
• Un eje de orden 6 implica la necesaria coexistencia
de uno de orden 3 y otro de orden 2.

13
Rotación

14
 Plano de simetría: Reflexión
σv: Plano de simetría vertical
Plano que contiene al eje de rotación principal. Se reserva
para los planos que atraviesan el mayor número de tomos
o para los que contienen a los ejes cartesianos de
referencia

σ h: Plano de simetría horizontal

Se sitúa perpendicularmente al eje de rotación propia
principal.

σd: Plano diédrico (tipo especial de plano vertical)

Plano que biseca el ángulo diédrico determinado por el eje
de rotación principal y dos ejes binarios perpendiculares
adyacentes al eje principal.
15
Plano de simetría: Reflexión

16
Plano de simetría: Reflexión

Plano horizontal

Plano vertical

17
Plano de simetría: Reflexión

Plano diedro

18
Plano de simetría: Reflexión

19
Eje propios y planos de simetría

20
Ejes propios y planos de simetría

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 Centro de inversión: inversión
Consiste en proyectar cada punto de la molécula a una distancia igual
al otro lado del centro de inversión. Es necesario que la molécula
tenga un numero par de atomos situados fuera del centro de
inversión. (x, y ,z) operación inversión (-x,-y,-z).

22
Centro de inversión: inversión

Cual tiene centro de inversión?

23
Centro de inversión: inversión

24
Eje de rotación impropio de orden n
Rotación Sn (eje impropio)
Es una operación compuesta: consiste en una rotación seguida
de una reflexión (plano de simetría) perpendicular al eje de rotación

No tienen por qué existir de manera independiente

25
Eje de rotación impropio de orden n
Rotación (eje impropio)

Operación de simetría S4

Operación de simetría S1 =σh

Operación de simetría S2 = i 26
 Elementos y operaciones de
simetría
Elemento Operación Simbolo
Identidad E
Reflexión a través de un
Plano de simetría
plano.
σ
Inversión: cada punto x, y, z
Centro de inversión i
se traslada a -x, -y, -z.
rotación alrededor de un eje
Eje propio Cn
por 360/n grados.
1. Rotación alrededor de un
eje por 360/n grados.
Eje impropio 2. Reflexión a través de un Sn
plano perpendicular al eje de
rotación.

27
 Ejercicios
Entre las siguientes moléculas por que solamente el XeF4 contiene un eje de
rotación principal C4: CF4, SF4, [BF4]- y XeF4?

Dibuje la estructura del [XeF5]- y marque el eje C5. El ion contiene 5 C2. Donde
están estos ejes?

Muestre que el N2O4 tiene tres planos de simetría.

Dibuje las estructuras de cada una de las siguientes moléculas y confirme que
cada una de ellas posee un centro de simetría: [PF6], XeF4, [ICl2]-
Muestre los planos los planos de simetría de las siguientes moléculas:

B2Br4 Ga2H6 28
 Ejercicios
Por que el CO2 tiene un centro de inversión, pero el NO2 no?

Explique por que el CS2 tiene un centro de simetría pero el HCN no?

Que elementos de simetría se pierden del NH3 al NH2Cl y del BF3 al BClF2 y al BBrClF

Compare los elementos de simetría que posee el NH3 y el NCl3.

Dibuje un diagrama que muestre los elementos de simetría del NClF2.

Encuentre todos los elementos de simetría para las siguientes moléculas:

H2O, HCl, CO2, PCl3, H2O2.
Muestre todo los elementos de simetría de la siguiente molécula:

29
Asignación Grupos puntuales

30
31
VSEPR y grupos puntuales
VSEPR Geometry of molecule Point group
Lineal (inversion centre) D∞h
Bent or V-shape C2v
Trigonal planar D3h
Trigonal pyramidal C3v
Trigonal bipyramidal D3h
Tetrahedral Td
Sawhorse or see-saw C2v
T-shape C2v
Octahedral Oh
Square pyramidal C4v
Square planar D4h
Pentagonal bipyramidal D5h

32
 Grupos puntuales
GRUPOS INFINITOS

Tienen un número infinito de elementos:

Moléculas lineales con o sin centro de
simetría

oo sv

H C N Coo

Grupo Cv
No tiene centro de simetría 33
Grupos puntuales
GRUPOS INFINITOS

oo C2
sv

oo sv

O C O C oo

Grupo Dh
Tiene centro de simetría
34
 Grupos puntuales
GRUPOS ESPECIALES

Grupos puntuales cúbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro

1. Tetraedro
C3

H H
4 ejes C 3 H
35
 Grupos puntuales
GRUPOS ESPECIALES
1. Tetraedro

C2 S4

C2 S4

C2 3 ejes C 2 S4 3 ejes S 4

36
 Grupos puntuales
GRUPOS ESPECIALES
1. Tetraedro

Grupo Td

17 elementos
de simetría (contando E)

24 operaciones de simetría

sd
6 sd

37
 Grupos puntuales
GRUPOS ESPECIALES
2. Octaedro

C3 C2

C2

C2
4 ejes C 3 34 ejes C 2 2 ejes C 2

38
 Grupos puntuales
GRUPOS ESPECIALES
2. Octaedro

S4 S6

S4

S4
3 planos s
3 ejes S 4 4 ejes S 6

39
 Grupos puntuales
GRUPOS ESPECIALES
2. Octaedro

2 planos sd 4 planos sd
Grupo Oh
34 elementos de simetría
(contando E)

48 operaciones de simetría 40
 Grupos puntuales
GRUPOS ESPECIALES
3. Icosaedro

Grupo Ih
120 operaciones de simetría (contando E)
[B12H12]2-
41
 Grupos puntuales
La molécula de mínima simetría posee únicamente la
operación identidad que puede considerarse también como
una rotación de 360º es decir C1

Br F
Cl

Grupo C1
42
 Grupos puntuales
Si la molécula posee solo un eje Cn además de la
identidad pertenece al grupo puntual Cn

C2

H2O2
H
111.5º
O
O
94.8º
H

Grupo C2 43
 Grupos puntuales
Si la molécula además de la identidad posee un plano de
simetría el grupo es Cs, si es un centro de simetría el
grupo es Ci

Cl
Br F s Br

S H C i C H

O O Br
Cl
Grupo Cs Grupo Ci
44
 Grupos puntuales
Si se añade un plano vertical de simetría eje al Cn se
obtiene el grupo Cnv
C3
C2 sv(2)
s
v
..O.. H3 N
sv(1)

H1
H H H2

sv(3)

Grupo C2v Grupo C3v 45

 Grupos puntuales
Si se añade al eje Cn un plano horizontal de simetría
se obtiene el grupo Cnh

C2 C3

F sh

N N HO
B OH
F HO
sh

Grupo C2h Grupo C3h

46
 Grupos puntuales
La adición de un eje de orden n que forme ángulo recto
con el eje Cn de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn

C2

H H
C C C3
H H
H H
conformación gauche

Grupo D3
47
 Grupos puntuales
Si al grupo Dn se añaden planos que contengan al eje Cn
(eje de mayor orden) y dividen en ángulos iguales a los
ángulos existentes entre los C2’ (planos diedrales) el
grupo obtenido es Dnd
sd
C2'
sd
H H
H H H
H sd
C C C3 C C2'
H H
H H
H H
C2'
48
CH3-CH3 intercalado. Grupo D3d
 Grupos puntuales

La adición de un plano horizontal a los elementos del

grupo Dn , dando los grupos Dnh.

C2

sh
H H
C C
C2'
H H
Grupo D2h 49
 Grupos puntuales

C3

sh
O C2
C O C2
O C2

Grupo D3h
50
Grupos puntuales
C6 y C 2''
C2'
sh

C2

C2'

Grupo D6h

51
 Clasificación de un grupo

1. Determinar si la molécula es lineal o si pertenece a

un grupo altamente simétrico (Td, Oh, Ih). Si no es
así pasar a 2

2. Hallar el eje de rotación propia de orden superior

(Cn). En ausencia de tal eje buscar:

(a) un plano de simetría (Cs)

(b) un centro de simetría (Ci)
(c) ningún elemento de simetría en absoluto (C1)

52
 Clasificación de un grupo
3. Si se encuentra un eje Cn, buscar un conjunto de n
ejes C2 perpendiculares al mismo. Si estos se
encuentran seguir con 4. Si no existen buscar:

(a) un plano horizontal (Cnh)

(b) n planos verticales (Cnv)
(c) un eje S2n coincidente con el Cn (S2n)
(d) ningún plano de simetría ni otros ejes de simetría
(Cn)
4. Si existe un eje Cn y n ejes C2 perpendiculares buscar
la presencia de:

(a) un plano horizontal (Dnh)

(b) un planos verticales y ningún plano horizontal (Dnd)
(c) ningún plano de simetría (Dn) 53
 Ejercicios
Asigne el grupo puntual a cada una de las moléculas presentadas en la sección de ejercicios
de las diapositivas 24 y 25.

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