VISCOSIDAD DE DISOLUCIONES

Materiales Polímeros
Prof. Danny Chávez Novoa 2015 - II
Escuela de Ingeniería de Materiales
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO 1
 La termodinámica de disoluciones poliméricas no
predice a total satisfacción los valores
experimentales, puesto que estos incluyen
propiedades de equilibrio y no podrían indicar (ó
estudiar) propiedades de transporte como La
difusión, la conductividad o la VISCOSIDAD; Las
cuáles son llamadas también como propiedades de
NO EQUILIBRIO.
 En propiedades de equilibrio se define:

Donde:
α: Coeficiente o factor de expansión de una cadena polimérica
<r2>: d- extremo-extremo de cadena en condiciones de buen
disolvente.
<r2>o : dimensión no perturbada (condiciones tetha)

EXPRESION DE EXPANSION DE LA MACROMOLECULA POR

EFECTO DEL VOLUMEN EXCLUIDO
CMψ1: Parámetro de volumen excluido
 PROPIEDADES HIDRODINAMICAS
• Se Pretende determinar una relación entre la
viscosidad de los polímeros en disolución y el Peso
Molecular, a través de dos modelos:
– Modelo de Drenaje libre “polímero perfectamente
permeable”
– Modelo Parcialmente permeable (Teoría de
Kirkwood y Risemann)
Se ha demostrado experimentalmente la correspondencia entre la Viscosidad
Intrínseca y el peso Molecular:

[η]=KMa, donde 0,5 ≤ a ≤ 0,8

Ecuación de Mark Houwink Sakurada

1.-Modelo de Drenaje libre “polímero
perfectamente permeable”

Modelo que no
corresponde con
lo Real

La cadena está constituido por una El disolvente no es impedido en

sucesión de segmentos unidos
entre si, con libertad de
movimientos entre ellos.
su movimiento por las cadenas de
polímero (es permeable) el
disolvente pasa a su través
perfectamente.
 Luego de una serie de expresiones y simplificaciones:
Se define la VISCOSIDAD DE LA DISOLUCIÓN:

η: Viscosidad de la Disolución Polimérica

ηo: Viscosidad del disolvente puro
β: Coeficiente de fricción ejercida sobre cada segmento de la
cadena
C: Concentración de la disolución Polimérica (gramos/cm3)
Mo: peso Molecular del monómero (unidad Estructural- segmento)
NA: N° Avogadro
<s2> radio cuadrático medio de giro
Pero en más común expresar en términos de VISCOSIDAD INTRINSECA
También se define, tipos de viscosidad:
– Viscosidad Relativa:

– Viscosidad Específica

– Viscosidad Intrínseca
 Obteniendo luego:

Esta última expresión se puede ver de dos formas:

a) Condiciones Theta (Θ)[sin perturbar] (disolvente theta):

[η] = KM, α=1

este modelo No cumple para este caso con lo establecido con el

parámetro “a” que debe estar entre 0,5 – 0,8

:
b) Condiciones de un buen disolvente, α (f(M)) ≠ 1,
[η] = K*M1+x, donde X: exponente > 0
K*: cte
Este modelo para este otro caso tampoco es útil puesto que el
exponente a, debería estar entre 0,5 – 0,8, y este caso tiene
a>1.

CONCLUSION:
EL MODELO PERFECTAMENTE PERMEABLE ES
INSERVIBLE PARA DETERMINAR [η]: f(M)
 2.- Modelo Parcialmente permeable (Teoría de
Kirkwood y Risemann)
En este modelo se consideran lo siguiente:
i.- Perturbaciones en la velocidad de flujo en el interior de
la macromolécula por efecto de interacciones hidro
dinámicas de los diferentes segmentos.
ii.- Perturbaciones de largo alcance
 i) Caso de Disolvente theta (θ):
<r2>=<r2>o, K: cte

Es Válida, dado que 0,5 ≤ a ≤ 0,8, para condición de

disolvente theta de este modelo si cumple ( a=0,5) con
lo establecido .
Kθ: constante en condición con disolvente theta
ɸo: Cte Universal de disolución polimérica = 2,51x1021dl/mol.cm3.
 ii) Caso de un Buen Disolvente:

<r2>= α2<r2>o

  [η]=[η] θ.α3

α:f(M)
[η]: viscosidad intrínseca del polímero en un buen disolvente
[η] θ: Viscosidad intrínseca en un disolvente θ

Se puede observar que a=0,8 y cumple con lo establecido,  estas

expresiones también son válidas, porque cumple lo establecido.
 Debemos tener en cuenta lo siguiente:
α: Coeficiente de expansión;
La que puede ser expresado en términos de relación de
viscosidad o distancia extremo - extremo.

Donde αr y αη se relacionan asi:

Ecuación de Stockmayer - Fixman