FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

AMBIENTAL Y DEL GAS NATURAL Y ENERGÍA

Ms. Abel INGA DIAZ

QUÍMICA ORGANICA I

 Xiomara ACEVEDO CAMPOS (I.Q.G.N.E)

 Kristel AVELLANEDA BARRA (I.Q.A)
 Stefany CAJACHAGUA ALANYA (I.Q.A)
 Jaime CHOOCELAHUA LLACTAHUAMAN (I.Q.G.N.E)
 Emelin ORELLANA CERRON (I.Q.G.N.E)
 Maykol PIHUE HUANAY (I.Q.A)
 Brusly SIUCE RISALVER (I.Q.A)
 Liz Rosario RIVERA FABIAN (I.Q.A)
 Itzel Mishelle RAMIREZ SEDANO (I.Q.A) HUANCAYO-PERÚ
 Mayumi Liny VILA ROMERO (I.Q.A)
 Taliha VERGARA LAGUNA (I.Q.A) 2017

IQA - IQGNE 02/ 11 /2017

ESPECTROSCOPIA
ULTRAVIOLETA

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 INTRODUCCIÓN
Espectroscopia es el estudio de la interacción de la radiación
electromagnética en todas sus formas con la materia.
La interacción podría dar lugar a excitaciones electrónicas (por
ejemplo, UV), las vibraciones moleculares (por ejemplo, IR) u
orientaciones de espín nuclear (por ejemplo, RMN).
Cuando un haz de luz blanco golpea un prisma triangular que se
separa en sus diversos componentes ( ROYGBIV ) . Esto se conoce
como un espectro .
El sistema óptico que permite la producción y la visualización del
espectro se llama un espectroscopio . Hay muchas otras formas de
luz que no son visibles para el ojo humano y la espectroscopia se
amplía para cubrir todos estos.

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 CONCEPTOS BÁSICOS

ESPECTROSCOPIA:

Medición e interpretación de fenómenos de

absorción, dispersión o emisión de radiación
electromagnética que ocurre en átomos,
moléculas u otras especies químicas. La
absorción o emisión están asociadas a los
cambios de estado energéticos de las
partículas actuantes.

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 CONCEPTOS BÁSICOS

ESPECTROSCOPIA MOLECULAR:
Se refiere exclusivamente a los fenómenos de absorción,
dispersión o emisión, asociados a especies moleculares.
Estos fenómenos implican cambios energéticos a nivel de
los orbitales de enlace en la capa mas externa, y los
patrones de cambio en los estados de transición suelen
ser de baja energía y de muy poca diferencia entre ellos.

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Se denomina radiación ultravioleta o radiación UV a la radiación
electromagnética cuya longitud de onda está comprendida
aproximadamente entre los 400 nm (4x10−7 m) y los 700 nm (7x10−7 m). Su
nombre proviene de que su rango empieza desde longitudes de onda más
cortas de lo que los humanos identificamos como el color violeta. Esta
radiación es parte integrante de los rayos solares y produce varios efectos en
la salud.
El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra
la absorción de radiación ultravioleta – visible por una
molécula, causando la promoción de un electrón de un
estado basal a un estado excitado, liberándose el exceso de
energía en forma de calor. La longitud de onda ( )
comprende entre 190 y 800 nm.
La luz visible o UV es absorbida por los electrones de valencia,
éstos son promovidos a estados excitados (de energía
mayor). Al absorber radiación electromagnética de una
frecuencia correcta, ocurre una transición desde uno de
estos orbitales a un orbital vacío. Las diferencias entre
energías varían entre los diversos orbitales. Algunos enlaces,
como los dobles, provocan coloración en las moléculas ya
que absorben energía en el visible así como en el UV, como
es el caso del β-caroteno.
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 Principio o fundamento de la
espectroscopia UV - visible
El color en los compuestos orgánicos se asocia con instauración.
Un doble enlace carbono-carbono en el eteno, por ejemplo,
absorbe la energía de los electrones en enlaces pi que son
promovidos a niveles de energía más altos. Los enlaces formados
entre los átomos de carbono en el eteno son el resultado del
solapamiento entre los orbitales atómicos, produciendo de unión y
antienlazantes orbitales moleculares.

Los orbitales son regiones de espacio en el que hay una posibilidad de

90% de encontrar electrones. Sin embargo, en antienlazante orbitales,
que son de mayor energía, no se encontraron electrones.

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 Las transiciones entre los orbitales de menor energía y orbitales
antienlazantes se producen cuando la radiación electromagnética
de energía adecuada es absorbida por la molécula.
En el eteno, la absorción de la radiación de longitud de onda de 171
nm es suficiente para promover los electrones orbitales pi * anti-unión.
Sin embargo en el buta-1,3-dieno, la radiación de una longitud de
onda más larga (222 nm) promoverá electrones. La razón de esta
diferencia se debe a la deslocalización de los electrones en los
enlaces pi de buta-1,3-dieno. Cuando los electrones ocupan
carbonos pi deslocalizados que se extienden a lo largo de un mayor
volumen y la energía asociada con ellos se baja. Como el grado de
deslocalización de electrones aumenta aún más, su energía
disminuye aún más.

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 Los electrones en consecuencia, se pueden promover más
fácilmente en moléculas ampliamente deslocalizadas y la
longitud de onda de la radiación en cuestión con la transición
aumenta significativamente.

Alternando enlaces dobles e individuales se llama conjugación y

como la extensión de la conjugación de una molécula se hace
más extensa, la energía necesaria para promover los electrones
disminuye significativamente. Los espectros de algunos
hidrocarburos conjugados muestran claramente que, como la
medida de los aumentos de conjugación, la absorción de
radiación UV se produce en longitudes de onda más largas.

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 CH3 ( CH = CH)3 CH3
octa- 2,4,6 - trieno

CH3 ( CH = CH)4 CH3

deca- 2,4,6,8 - tetraeno

CH3 ( CH = CH)5 CH3

dodeca - 2,4,6,8,10 - pentaeno

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 El tetraceno consiste de cristales de color naranja
brillante debido a que el compuesto absorbe la
C18H12 luz del extremo azul del espectro visible.
Tetraceno El pentaceno es de color morado oscuro , que
absorbe la luz desde el extremo rojo del espectro.
C22H14 Estos compuestos aromáticos policíclicos son
pentaceno semiconductores orgánicos. La deslocalización
de los electrones pi es extensa y permite el
movimiento de electrones a lo largo de la
molécula y la conducción de una corriente.

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 El beta -caroteno absorbe en la
región UV pero particularmente
fuertemente en la región visible
C40H56 con un pico a 470 nm. El
caroteno caroteno consta de 11 enlaces
simples y dobles alternantes.
Los grupos que absorben la luz se
conocen como cromóforos.

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Transiciones electrónicas en el formaldehído

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 EXPLICACIÓN DEL COLOR

Considere una solución de Nitrato de cromo (III)

Esta solución es de color violeta porque la solución absorbe la luz
amarilla. El amarillo es el color complementario del violeta.
Cobre (II) solución de sulfato aparece azul porque absorbe la luz de
color amarillo anaranjado.
Cr3+ tiene tres electrones, cada uno ocupando solo los orbitales t2g
(dxy, dxz y dyz). Cuando la luz es absorbida por la solución, un
electrón es promovido desde los orbitales t2g (dxy, dxz y dyz) a una
vacante de mayor energía orbital.
Los compuestos de metales de transición son de color debido a que
la energía implicada con estas transiciones se produce en la parte
visible del espectro.

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 EXPLICACIÓN DEL COLOR

Como hc es constante, la diferencia entre la energía y orbitales

t2g será inversamente proporcional a la longitud de onda. Los
valores más altos para Δo por lo tanto, provocan transiciones
que tengan lugar a longitudes de onda más cortas, que se
acercan a la región ultravioleta (en el caso de los ligandos) con
una alta intensidad de campo

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 EXPLICACIÓN DEL COLOR

La soluciones de complejos de hierro (III) son de color

amarillo o rojo, mientras que de hierro (II) son de color
verde pálido. Esto se debe a que el estado de oxidación
del metal aumenta, aumenta Δo y por lo tanto la
frecuencia de los movimientos de absorción hacia una
frecuencia más alta, es decir, para el hierro (III) los
movimientos de absorción hacia el extremo azul (final de la
energía más alto) del espectro.
El complejo hexamin de Co (III) tiene un valor Δo que es
aproximadamente el doble que el complejo hexamin de
Co (II)

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 APLICACIONES DE LOS RAYOS UV-
VISIBLE
La espectrometría UV/Vis se utiliza habitualmente en
la determinación cuantitativa de soluciones de iones
metálicos de transición y compuestos orgánicos muy
conjugados.
La ley de Beer-Lambert establece la espectrometría
UV/VIS puede usarse para determinar la
concentración de una solución.

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 APLICACIONES DE LOS RAYOS UV-
VISIBLE

SOLUCIONES DE IONES METÁLICOS DE TRANSICIÓN:

Las soluciones de iones metálicos de transición pueden ser

coloreadas (es decir, absorben la luz visible) debido a que los
electrones en los átomos de metal se pueden excitar desde un
estado electrónico a otro. El color de las soluciones de iones
metálicos se ve muy afectado por la presencia de otras
especies, como algunos aniones o ligandos. Por ejemplo, el
color de una solución diluida de sulfato de cobre es muy azul;
agregando amoníaco se intensifica el color y cambia la
longitud de onda de absorción máxima.

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 APLICACIONES DE LOS RAYOS UV-
VISIBLE
COMPUESTOS ORGÁNICOS:

Los compuestos orgánicos, especialmente aquellos con un alto

grado de conjugación, también absorben luz en las regiones
del espectro electromagnético visible o ultravioleta. Los disolventes
para estas determinaciones son a menudo el agua para los
compuestos solubles en agua, o el etanol para compuestos
orgánicos solubles. Los disolventes orgánicos pueden tener una
significativa absorción de UV, por lo que no todos los disolventes son
adecuados para su uso en espectrometría UV. El etanol absorbe
muy débilmente en la mayoría de longitudes de onda. La polaridad
y el pH del disolvente pueden afectar la absorción del espectro de
un compuesto orgánico.

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 APLICACIONES DE LOS RAYOS UV-
VISIBLE
Más aplicaciones:
 Determinación de grupos funcionales en
moléculas orgánicas.
 Análisis de muestras bioquímicas.
 Determinación de metales en compuestos
de coordinación.
 Análisis de semiconductores.
 Medidas de color.
 Determinación cuantitativa.
 Seguimiento de la cinética de procesos
químicos y bioquímicos.

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 Subtipos:
Longitud de Energía
Nombre Abreviación
onda (nm) por fotón (eV)
Ultravioleta A (onda
UVA 400 – 315 3,10 – 3,94
larga)
Ultravioleta B (onda
UVB 315 – 280 3,94 – 4,43
media)
Ultravioleta C (onda
UVC 280 – 100 4,43 – 12,40
corta)
Ultravioleta
NUV 400 – 300 3,10 – 4,13
cercano (near)
Ultravioleta
MUV 300 – 200 4,13 – 6,20
medio (middle)
Ultravioleta de vacío VUV 200 – 10 6,20 – 124
Ultravioleta extremo EUV 121 – 10 10,25 – 124

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CROMÓFOROS SIMPLES
 Aldehidos y Cetonas : transiciones *

Compuesto
Acetona 279 13
Metiletilcetona 279 16
Diisobutilcetona 288 24
Hexametilacetona 295 20

Ciclopentanona 299 20
Ciclohexanona 285 14
Acetaldehido 290 17
Propionaldehido 292 21
Isobutiraldehido 290 16
El espectro electromagnético
La radiación ultravioleta (UV) y visible comprende sólo una
pequeña parte del espectro electromagnético, que incluye
otras formas de radiación como radio, infrarrojo (IR), cósmica y
rayos X.
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