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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de Ingeniería Geología, minera, metalúrgica y Geográfica


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MINAS

Asignatura: PERFORACION Y VOLADURA I


Código: 165035 Profesor:
Creditos: 5.0 HUGO HERRERASOLÍS
Semestre: 2018-I / VI

Lima, Lunes 2 de Junio de 2018


Asignatura:
PERFORACION
Y VOLADURA I

Sesión 4.b – Propiedades de los Explosivos

Docente: HUGO HERRERA SOLÍS


Asignatura:

Sesión 4.c –Propiedades de los Explosivos PERFORACION


Y VOLADURA I

4.1 Densidad Sesión 4.a


2. Resistencia al agua
3. Sensibilidad Sesión 4.b
4. Reología
5. Estabilidad química Sesión 4.c
6. Balance de oxígeno
7. Deflagración
Sesión 4.d
8. Generación de gases
9. Impedancia
Sesión 4.e
10. Velocidad de detonación
11. Presión de detonación
12. Presión del barreno
4.13. Cálculo termodinámico del Explosivos Sesión 4.f
4.14. Propiedades y características del Rendimiento del Explosivo Sesión 4.g
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Asignatura:
Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I

4.5. Estabilidad Química

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Asignatura:
Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I

4.5. Estabilidad Química


Definición:
La estabilidad química es la capacidad de permanecer
inalterable desde el punto de vista químico y de retener
la sensibilidad al estar almacenado bajo condiciones
específicas.

La estabilidad está garantizada si las


condiciones de almacenamiento y el periodo
de almacenamiento son los adecuados y
correctos, permitiendo al usuario tener un
producto totalmente seguro y fiable para
los trabajos de voladura.

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Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I

4.5. Estabilidad Química


La Estabilidad Química también generalmente se refiere al tiempo que un producto explosivo puede
quedarse en un pozo de voladura sin que ocurra un cambio en la composición química o física. Las
compañías fabricantes de explosivos proveen "tiempos de residencia" de manera que no ocurran
pérdidas significativas de energía disponible para la voladura.

Los explosivos menos


estables tienen vidas más
cortas una vez cargados, y
se deterioran más rápido
con el tiempo

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Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
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4.5. Estabilidad Química frío


calor
humedad

Los factores
contaminación que afectan la inestabilidad
química del explosivo.

Calidad
Matería
Prima

empaque
almacenamiento

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4.5. Estabilidad Química

Los almacenamientos prolongados y/o en malas


condiciones de humedad, temperatura y ventilación,
pueden originar la desestabilización del explosivo y, en
consecuencia, facilitar su descomposición. En este caso
se deben extremar las precauciones para la manipulación
del mismo y proceder a su destrucción.

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PERFORACION
Y VOLADURA I

El comportamiento del explosivo ante las altas o


Un explosivo muy higroscópico podría absorber y retener humedad
bajas temperaturas, por ejemplo, determina las hasta el punto de ver afectada su estabilidad química.
condiciones y tiempo máximo de almacenamiento.

En el caso de las dinamitas la


nitroglicerina, puede, por la
propiedad higroscópico,
descomponerse en ácidos nítrico y
nitroso, con peligro de detonación
Polvorín de explosivos espontánea.

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Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I

4.6. Balance de Oxígeno

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Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I

4.6. Balance de Oxígeno


Explosivos

Los explosivos están hechos de oxidantes y combustibles en una mezcla meta estable.
Dándoles un estímulo suficiente, se descomponen violentamente liberando una gran cantidad
de energía que llega a ser útil para quebrar la roca. En la mayoría de los explosivos
comerciales, los oxidantes son principalmente nitratos, siendo el nitrato de amonio el material
básico de fabricación. Otros nitratos comúnmente usados incluyen el de sodio, calcio, potasio
y aún algunos inorgánicos tales como aminas y hexaminas.

Los combustibles básicos para un explosivo incluyen el C y el H, ya que estos reaccionan con el
O para liberar grandes cantidades de energía. La mayoría de los combustibles son
hidrocarburos que tienen una estructura básica de CH2.

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Asignatura:
Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I
4.6. Balance de Oxígeno
E X P L O S I V O S
(moleculares y compuestos)

Explosivos Moleculares: Explosivos Compuestos:


Los moleculares tienen O y combustible dentro de las Los explosivos compuestos tienen oxidantes y combustibles en
mismas moléculas; tienen la ventaja que los oxidantes y diferentes moléculas o en diferentes compuestos. Debido a
combustibles están en contacto íntimo, de manera que la que el combustible y el oxidante están muy separados
reacción se lleva a cabo extremadamente rápida, y relativamente, la reacción de descomposición se lleva a cabo
generalmente es completa. El trinitrotolueno (TNT) es un mucho más lentamente que en un explosivo molecular.
ejemplo de un explosivo molecular.
El ANFO, las emulsiones y los
acuageles son todos ejemplos de
explosivos compuestos, aunque,
estrictamente hablando, ellos son

QUIMICA DE LOS EXPLOSIVOS. un sistema híbrido ya que el


nitrato de amonio contiene tanto
combustible (H) y O en asociación
(Balance de Oxígeno) molecular, en adición al
combustible separado contenido
en el petróleo.
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4.6. Balance de Oxígeno
Por ejemplo :
QUIMICA DE LOS EXPLOSIVOS TNT tienen una fórmula general básica “Ca Hb Nc Od”. El
oxidante (los átomos de oxígeno) y el combustible (los
átomos de carbono e hidrógeno) están todos presentes
en la misma molécula. Los átomos de nitrógeno están
presentes de modo que existe una producción altamente
En el proceso se asume que la exotérmica de gas nitrógeno caliente.
reacción de la descomposición BO
para el explosivo resultará en una
oxidación completa de todos sus BO es obtener para d en términos de a, b y c que debe
componentes. cumplirse para que un explosivo de fórmula general
Ca Hb Nc Od se descomponga para formar:

BALANCE DE OXÍGENO CO2, H2O y N2


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Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
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4.6. Balance de Oxígeno
Ca Hb Nc Od Por ejemplo:

Si balanceamos la ecuación, debemos Por lo tanto:


producir a moléculas de CO2, b/2 Para que un explosivo de fórmula general

moléculas de H2O (ya que cada molécula Ca Hb Nc Od


de agua tiene dos átomos de hidrógeno) y Reaccione para formar
c/2 moléculas de N2.
Ahora, balanceamos los átomos de CO2, H2O y N2
oxígeno, tenemos:
d átomos de oxígeno a la izquierda y
2a + b/2 átomos de oxígeno a la derecha. d = 2a + b/2
Profesor: HUGO HERRERASOLÍS (Balance de los átomos de oxígeno)
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Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
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4.6. Balance de Oxígeno de un Explosivo

El balance de oxígeno (B.O.) de un explosivo es la masa de


oxígeno en (+) exceso o en (-) déficit de la necesaria para la
oxidación completa de los átomos de carbono e hidrógeno
presentes en el explosivo, es decir, la cantidad de oxígeno
presente en la molécula en comparación con la cantidad
necesaria para la combustión completa de todo el combustible en
la molécula. Se expresa como un porcentaje de la masa molar
del explosivo.

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PERFORACION
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4.6. Balance de Oxígeno de un Explosivo

Una expresión general O.B.(%) de CaHbNcOd.


Recordando que la masa de una sustancia en gramos es igual al número de moles
de esa sustancia multiplicada por su masa molar en g por mol, entonces la masa de
oxígeno presente en la molécula:

Ca Hb Nc Od
Es igual al número de moles de oxígeno presente, d,
multiplicado por la masa molar de oxígeno que es 16 g por mol.

“Esta es la masa de oxígeno presente”


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PERFORACION
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4.6. Balance de Oxígeno de un Explosivo

Ca Hb Nc Od
La masa de oxígeno requerida para la combustión completa del explosivo
es efectivamente la masa de oxígeno en el lado derecho de la ecuación:

d = 2a + b/2
ya que estos son los productos si se
produce una combustión completa.

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PERFORACION
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4.6. Balance de Oxígeno de un Explosivo
Por lo tanto: La masa de oxígeno requerida para la combustión completa
del combustible es:
masa molar

d = el númerodemoles
d =2a + b/2 * de oxígeno
es decir:
deoxígenoproducidos Peso Atómico: O = 16

16 g por mol.

La diferencia entre estos dos valores es, por lo tanto:

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16d - 16 (2a + b/2)
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4.6. Balance de Oxígeno de un Explosivo

Dado que:
“el balance de oxígeno se expresa: (%) de la masa molar del explosivo”
usando la ecuación
masa = moles por la masa molar
la masa molar del explosivo puede calcularse como: 12a + b + 14c + 16d.
Por lo tanto,
el balance de oxígeno de Ca Hb Nc Od es:

todos divididos por 16d - 16 (2a + b/2)


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12a + b + 14c + 16d * 100%.
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PERFORACION
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4.6. Balance de Oxígeno de un Explosivo
Ejemplo del cálculo
El B.O. se calcula a partir de la fórmula empírica del explosivo el porcentaje de dioxígeno
requerido para convertir completamente el carbono a dióxido de carbono, hidrógeno a agua,
y el metal al óxido de metal. El dinitrógeno queda como gas. Y luego se compara con el
dioxígeno presente.
El procedimiento para calcular el balance de oxígeno en términos de 100 gramos del
material explosivo es determinar el númeroDonde:
de moles de dioxígeno que son exceso o
deficiencia de 100 gramos de un compuesto. x = número de átomos de carbono,
-1600
y= número de átomos de hidrógeno,
O.B.% =
Peso Molecular
* (2x+(y/2)+m-z)
z = número de átomos de oxígeno,
m = número de átomos de metal (óxido metálico producido).

En el caso del TNT (C7H5(NO2 )3 ), siendo la masa molecular (antiguamente peso molecular)= 227,1, x = 7
(número de átomos de carbono), y = 5 (número de átomos de hidrógeno) y z = 6 (número de átomos de oxígeno),
se tiene:
OB% = −74% para el TNT
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4.6. Balance de Oxígeno

QUIMICA DE LOS EXPLOSIVOS En el caso del ANFO por ejemplo:


La validez de esta El tamaño de las partículas
involucradas en la reacción
suposición ”Es algo denominda “prill” deben
En el proceso se asume que la reacción dependiente de la permitir y sostener la reacción
composición correcta y del de descomposición. Por el cual
de la descomposición para el explosivo el prill debe ser “poroso”.
resultará en una oxidación completa de tamaño del prill”.
todos sus componentes. Pril
El prill consiste en una caparazón de cristal
l:
esférico con espacio entre cristales semejando
poros osecapilares.
mezcla con
Cuando
petróleo, éste penetra el prill
por acción capilar. El grado de intimidad de la
BALANCE DE OXÍGENO mezcla de petróleo dentro del prill está
influenciado por el diámetro del prill: pequeños
prills proporcionan una distribución más uniforme
que prills grandes. Generalmente el prill grado
Profesor: HUGO HERRERASOLÍS explosivo tiene un rango de tamaño desde 1 a 3
Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos Asignatura:
PERFORACION
Y VOLADURA I
4.6. Balance de Oxígeno
La reacción básica de descomposición para el nitrato de amonio está dada por:
Para el nitrato de amonio está dada por:
2 NH 4 NO 3 4 H 2 O 2 N 2  O 2
El BALANCE DE OXÍGENO se puede estimar del conocimiento de los pesos atómicos de todos los elementos; éste será de
0.2 g/g ó 20%. Similarmente, la reacción de descomposición para el componente combustible del ANFO (simplificado como
CH2) se puede escribir: 2 C H 3O  2 C O  2 H O
2 2 2 2

Esta reacción se ve deficiente en oxígeno, de manera que el oxígeno requerido para completar la reacción debe ser
proporcionado por el componente oxidante del explosivo. Cuando los dos componentes se mezclan juntos, la ecuación de la
reacción se puede escribir como:
3NH4 NO3  CH2 7H2 O 3N 2  CO2

De la cual la cantidad de combustible requerido para lograr una mezcla


con oxígeno balanceado se puede calcular que es 15/254 ó 5.51%.
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Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I
4.6. Balance de Oxígeno
Déficit o Exceso de Oxígeno
En el caso quese agregue menos combustible, se dispone de un exceso de oxígeno yse
produce óxido nitroso (NO)en adición alos productos de más arriba.
Debido a su bajaestabilidad en la presencia de oxígeno libre, este producto se reduce
rápidamente a dióxido de nitrógeno (NO2)quees altamente tóxico, ycombinado con la
humedad atmosférica forma ácido nítrico. Cuando se forma, el óxido nitroso es
claramente visible en la forma de humo coloreado naranja o café.
+
-
OXIGENO

En el caso quela cantidad depetróleoexcede al 5.5%,la mezcla resultantese convierteen deficiente


en oxígeno,resultando enla formacióndemonóxidodecarbono, más tóxico queel relativamente
inofensivodióxido decarbonoCO2.Aunquela energía dereacción tambiéndisminuye con el exceso
de petróleo, esta disminución es menor que la que ocurre para el exceso de oxígeno. De las dos
alternativas, es mejor tener unligero excesodepetróleo,demanera quela formulaciónmás común
deANFOtiene 6%depetróleo
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Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I
4.6. Balance de Oxígeno
Déficit o Exceso de Oxígeno:
Composición del Explosivo: Nitrógeno (gas),
teóricamente deben dar como
Nitrógeno, Carbono e Dióxido de carbono
productos de la explosión
Hidrógeno (CON EL ADECUADO BALANCE DE OXÍGENO) y vapor de agua

La reacción correspondiente al ANFO, explosivo formado por nitrato amónico y fuel-oil, sería:

i) 3 NH4NO3 [94,5%]+ CH2 [5,5%]→7H2O+CO2+3N2+940 cal/g


Con proporciones (%) distintas, se
obtendría:
ii) 2 NH4NO3 [90%]+ CH2 ⌈8%⌉→5H2O+CO+2N2+820 cal/g

iii) 5 NH4NO3 [96,6%]+CH2 ⌈3.4%⌉→11H2O+CO2+4N2+2NO+610cal/g


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4.6. Balance de Oxígeno (Déficit o Exceso de Oxígeno)
Al déficit o exceso de oxígeno que tiene un explosivo en su formulación química, expresado en % sobre el teórico necesario, se le denomina
"balance de oxígeno" (B.O.): B.O.: nulo en la formulación en: i)
B.O.: negativo en la formulación en: ii) el B.O. afecta a la potencia del explosivo (calor de
B.O.: positivo en la formulación en: explosión) y genera la producción de humos tóxicos
iii)

i) En esta reacción corresponde al caso en que la


cantidad de oxígeno que reacciona es la estrictamente
i) 3 NH4NO3 [94,5%]+ CH2 [5,5%]→7H2O+CO2+3N2+940 cal/g necesaria para la oxidación completa del carbono y del
hidrógeno, quedando el nitrógeno libre. Esta reacción
le corresponde la mayor calor de explosión.

ii) o iii) corresponden a formulaciones con


ii) 2 NH4NO3 [90%]+ CH2 ⌈8%⌉→5H2O+CO+2N2+820 cal/g defecto o exceso de oxígeno sobre el
teórico necesario, aparte de generar un
calor de explosión más bajo en los dos
iii) 5 NH4NO3 [96,6%]+CH2 ⌈3.4%⌉→11H2O+CO2+4N2+2NO+610 cal/g casos, también dar lugar a la liberación de
una cierta cantidad de gases tóxicos
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Asignatura:
Sesión 4.c. –Propiedades de los Explosivos PERFORACION
Y VOLADURA I
Balance de oxígeno de algunos explosivos
O.B. % NEGATIVO O.B. % NULO O.B. % POSITIVO
Nombre OB % Nombre OB % Nombre OB %
Trinitrotolueno −73.9 % Nitroglicol 0 Nombre OB
Hexanitroestilbeno −67.5 % Hexanitrobenceno 0 Nitroglicerina 3.5 %

Tetril −47.4 % Hexanitrato de manitol 7.1 %


Octanitrocubano 0
Ácido pícrico −45.4 % Clorato de amonio 15.8 %

Nitrometano −39.3 % Nitrato de amonio 20.0 %

Nitrocelulosa −24.2 % Perclorato de amonio 27.2 %

Clorato de potasio 32.6 %


Hexógeno −21.6 %
Nitrato de potasio 39.6 %
Octógeno −21.6 %
Perclorato de potasio 40.4 %
CL-20 −11.0 %
Tetranitrometano 49.0 %
Nitrato de metilo −10.4 %
Pent −10.1 %
Profesor: HUGO HERRERA SOLÍS
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
Facultad de Ingeniería Geología, minera, metalúrgica y Geográfica
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MINAS

Profesor:
Gracias HUGO HERRERASOLÍS

Asignatura: PERFORACION Y VOLADURA I


Código: 165035
Creditos:5.0
Semestre: 2018-I / VI

Lima, 14 de Junio de 2018