PROBLEMAS DE

SEGUNDA Y TERCERA LEY

DE LA TERMODINAMICA

CAP. II 1
Problema.- Es siguiente diagrama representa un
ciclo de Carnot reversible para un gas ideal:
a)¿Cuál es la eficiencia termodinámica del motor?
b)¿Cuánto calor se absorbe a 500ºK?
c)¿Cuánto calor se rechaza a 200ºK?
d)Para que el motor pueda llevar a cabo 1,00 kJ
de trabajo, ¿cuánto calor debe absorberse?

CAP. II 2
 Trabajo neto realizado = 60 J

CAP. II 3
Solución.- Th  Tc
Reemplazando en eficiencia 
Th

se tiene que la eficiencia es de 0,6 (60%)

Como el trabajo realizado es 60,0 J, y la eficiencia es de 0,6, el calor

absorbido a 500ºK es igual a 60,0/ 0,6 = 100J

El calor rechazado a 200ºK es igual a 100J – 60J = 40J

Como la eficiencia es 0,6, el calor necesario para producir 1000J de

trabajo es 1000/ 0,6 = 1,67 kJ

CAP. II 4
Problema.- Un mol de hidrógeno gaseoso se
calienta de 300 a 1000ºK a volumen constante.
El gas puede considerarse ideal y:
CP,m/JK-1mol-1 = 27,28 + 3,26 x 10-3 T + 5 x 104
T-2
Calcule el cambio de entropía

CAP. II 5
Solución.-
CV , m
1000
Aplicando: Sm   dT
300 T

Pero: CV , m  CP , m  R

= 18,97 + 3,26 x 10-3 + 5 x 104

Por lo tanto, reemplazando en la primera expresión:

1000
18,97
S    3,26 x10 3  5x10 4 T 3
300 T
S  25,37 JK 1mol1
CAP. II 6
Problema.- Se agrega un litro de una solución 0,1 M de
una sustancia A a tres litros de una solución 0,05 M de
una sustancia B. Suponiendo un comportamiento ideal,
calcule la entropía de la mezcla.
Solución.-
S A   0,18,3145 ln 4
S B   0,15 8,3145 ln 4 3
Sneto  S( A )  S( B )  1,512 JK 1

Nota: De la sustancia B existen 0,5 M x 3 litros, es decir, un

total de 0,15 moles de B

CAP. II 7
Problema.- Calcule en cambio de entropía cuando una
mol de hielo se calienta de 250 a 300ºK. Considere CP,m
del agua y del hielo de 75,3 y 37,7 J/ºKmol,
respectivamente, y que el calor latente de fusión del hielo
es de 6,02 KJ/mol
Solución.-
273
37,7 273
1º De 250 a 273ºK S1   dT  37,7 ln
250 T 250
6020
2º En 273 S2 
273
300
75,3 300
3º De 272 a 300ºK S3   dT  75,3 ln
273 T 273
Finalmente S  S1  S2  S3
S 
CAP. II 8
Prob.- Una máquina térmica que sigue un ciclo de
Carnot reversible, a la temperatura de 1200 ºK
absorbe una cantidad de calor “q2”. Luego, desprende
a 300 ºK una cantidad de calor “q1”. El trabajo que
produce se utiliza para mover un ascensor y debido a
la fricción en las poleas un 10% del trabajo se
convierte en calor a 300 ºK. Para el sistema de la
máquina más las poleas, el calor total desprendido es
de 13000 cal/ciclo. Calcular los valores de “q1”, “q2” y
“w”

CAP. II 9
T ºK

1200
A q2 B

q=0 q=0
- q1
D C
300

S1 S2 Entropía

10 % wmáx convertido en calor a 300 ºK

q2 -q1 = wmáx
el 10% de este trabajo sería: 0,1(q2 - q1)
El calor total desprendido es 13000 cal/ciclo
CAP. II 10
Por tanto:
calor total desprendido = q1 + 0,1(q2 - q1)
13000 cal = q1 + 0,1q2 - 0,1q1
0,9 q1 + 0,1 q2 = 13000 cal.........................(1)
Cálculo de la eficiencia de la máquina:
wmáx/q2 = (T2 - T1)/T2 = (1200 - 300)/1200 = 0,75
Pero la eficiencia teórica también es: (q2 - q1)/q2 = 0,75
De aquí: q2 - q1 = 0,75q2
q1 = q2 - 0,75q2 ...............................(2)
Reemplazando (2) en (1):
0,9 q1 + 0,1 q2 = 13000 cal
CAP. II 11
0,9(q2 - 0,75q2) + 0,1 q2 = 13000 cal
0,9q2 - 0,675q2 + 0,1 q2 = 13000 cal
0,325 q2 = 13000 cal
q2 = 13000 cal/0,325
q2 = 40000 cal
Reemplazando en (2):
q1 = q2 - 0,75q2
q1 = 40000 - 0,75(40000)
q1 = 10000 cal
Cálculo de w: wmáx = q2 - q1
wmáx = 40000 - 10000
wmáx =CAP. II
30000 cal 12
Prob.- Para cada uno de los cambios siguientes,
establecer si H, S y G tienen signo positivo o
negativo, o valor cero.
a) Vaporización del agua a 110 ºC y 1 atm. La
tensión de vapor del agua líquida a 110 ºC es de
1,41 atm
b) Fusión del hielo a 0 ºC y 1 atm.
c) Mezcla de gases ideales a T y P constantes.
d) Expansión de un gas ideal en el vacío.

CAP. II 13
a) Vaporización del agua a 110 ºC y 1 atm.
El agua al evaporarse absorbe calor, entonces H
es positivo.
En estado gaseoso, el desorden molecular es mayor,
entonces S es positivo.
La tensión de vapor del agua líquida es mayor que la
presión del sistema, por lo tanto tiende a evaporarse,
por tanto G es negativo.

CAP. II 14
b) Fusión del hielo a 0 ºC y 1 atm.
El hielo para pasar al estado líquido debe absorber
calor, por lo tanto H es positivo.
Al licuarse aumentará su desorden, entonces S es
positivo.
A la temperatura de 0 ºC el agua y el hielo se
encuentran en equilibrio, por tanto G = 0.

CAP. II 15
c) Mezcla de gases ideales a T y P constantes.
En una mezcla de gases ideales, H = 0.
Al mezclar los gases aumenta el desorden; S es
positivo.
En la mezcla de gases, la difusión es espontánea; G
es negativo.
d) Expansión de un gas ideal en el vacío.
H = 0.
Aumenta el desorden molecular; S es positivo.
Su expansión es espontánea; G es negativo.
CAP. II 16
Prob.- En la fig., 1 mol de un P, atm
gas ideal monoatómico, se
2
encuentra inicialmente en el 9,84
estado 1 y pasa al estado 2
por una compresión
isotérmica reversible “A”;
luego sufre un enfriamiento a B A
V constante (“B”), hasta que
la presión vuelve a P1.
Calcular para “A” y “B” los 3 C 1
valores de U, H, q, w y S 4,92
y además G para “A”.
2,5 V, litros 5

CAP. II 17
De: PV = RTn se calculan la T de cada punto
Entonces: T1 = T2 = 300 ºK
T3 = 150 ºK
Para el proceso A (compresión isotérmica reversible)
U = H = 0
U = q - w q-w=0 q=w
q = w = n R T ln(P2/P1) = (1)(1,987)(300)ln(4,92/9,84)
q = w = - 413 cal/mol
S = n R ln(V2/V1) = (1)(1,987) ln(2,5/5)= - 1,38 cal/mol-grado
G = n R ln(P1/P2) = 413 cal/mol
CAP. II 18
Para el proceso B (proceso isócoro)
w=0
U = q = n CV T
U = q = (1)(3 cal/mol-grado)(150 - 300)
U = q = - 450 cal
Nota: CP = 5 cal/mol-grado; CV = 3 cal/mol-grado para gases ideales
monoatómicos)
H = n CP T
H = (1)(5)(150 - 300) = - 750 cal
S = CV ln(T2/T1)
S = (3) ln (150/300) = - 2,079 cal/mol-grado
CAP. II 19
Prob.- Una refrigeradora se mantiene a 0 ºC en un cuarto a 25 ºC.
Calcular:
a) El calor cedido al cuarto por 1kcal retirada de la refrigeradora;
b) El trabajo mínimo requerido para la operación anterior.

T ,ºK
298 -q2

273 q1

S1 S2 Entropía
CAP. II 20
a) Calor retirado del cuarto por 1 kcal retirado de la
refrigeradora:
q1 = 1 kcal
q2 = q1 = (T2/T1)
q2 = 1 kcal (298/273) = 1,09 kcal

b) wmín = q2 - q1
wmín = 1090 cal - 1000 cal
wmín = 90 cal

CAP. II 21
Problema.- Una máquina refrigeradora reversible extrae calor de un
recinto a 250 K y de otro a K descargando el calor total qA. El calor
extraído del recinto a 250 K es 400 KW. Determinar qA.

TA (A)

wB wC
400 KW = qB qC

250 ºK (B) 300 ºK (C)

CAP. II 22
Por la primera ley: q  w
qB + qC - qA = wB + wC
400 + qC - qA = - 400 - 400
qC = qA - 1200....................................(1)
Nota: El signo negativo es debido al trabajo hecho sobre el sistema.
De la segunda ley: (Proceso reversible)
 q /T  0
400/250 + q /300 - q /T = 0
C A

El COPR (Coeficiente de performance para una refrigeradora):

COPR(BA) = qB/wB = TB/(TA - TB)

CAP. II 23
Reemplazando: 400/400 = 250(TA + 250)
TA = 500 ºK
El COPR(CA) = qC/wC = TC/(TA - TC).......................................(2)
De (1) y (2):
(qA - 1200)/400 = 300/(500 - 300)
qA = 1800 KJ

CAP. II 24
Problema.- Se desea suministrar calefacción a una casa en
invierno y refrigeración en verano, mediante una m´quina de
ciclo inverso. Si la temperatura dentro de la casa se debe
mantener siempre en 20 ºC y se estima que el flujo de calor a
través de las paredes y techo es de 100 KJ/H. Determine:
a) La mínima potencia en KW, que necesita la máquina y el COP
si en invierno la temperatura exterior es de 0 ºC.
b) La temperatura exterior en verano para que la potencia mínima
requerida sea la misma y el COP en esas condiciones.

CAP. II 25
a) TA = 20 ºC Suponiendo una máquina adiabática y
reversible:
qA
COPB = qA/wB = TA/(TA - TB)
Bomba w
Como: qA = 100MJ/
qB qA = 100000 KJ/3600s
TB = 0 ºC qA = 27,78 KW

En la expresión del COPB :

27,78/w = 293/(293 - 273)
w = 1,89 KW
COPB = 14,7

CAP. II 26
b) TA = ?? ºC
En el verano, la temperatura exterior es
qA mayor que la interior (20 ºC), por tanto:
Bomba w COPB - COPR = 1
qB COPR = 14,7 - 1 = 13,7

TB = 20 ºC

COPR = TB/(TA - TB)

13,7 = 293/(TA - 293)
TA = 314,39 ºK
TA = 41,39 ºC
CAP. II 27