Ingeniería de polímeros

Ing. Mario Vela Hipólito

Unidad I - Introducción
Tipos principales de plásticos
 1.4 Tipos principales de plásticos

Poli(cloruro de Polimetilmetacrilato
Poliestireno (PS) Polietileno (PE)
vinilo) (PVC) (PMMA)

Tereftalato de
Polipropileno (PP) Poliuretano (PU)
polietileno (PET)
 1.4.1 Poli(cloruro de vinilo)

• El policloruro de vinilo (PVC) 𝐶2 𝐻3 𝐶𝑙 𝑛 es el producto de la

polimerización del monómero de cloruro de vinilo. Se presenta
como un material blanco que comienza a reblandecer
alrededor de los 80 °𝐶 y se descompone sobre 140 °𝐶.
• Es un polímero por adición y además una resina que resulta de
la polimerización del cloruro de vinilo o cloroeteno. Tiene una
muy buena resistencia eléctrica y a la llama.
• Mundialmente es el tercero en la escala de producción de los polímeros
plásticos sintéticos, después del polietileno y el polipropileno.

• Fue sintetizado accidentalmente en 1872 por el químico alemán Eugen

Baumann. Su primera aparición fue como un sólido blanco dentro de un
frasco de cloruro de vinilo que había sido dejado expuesto a la luz del sol.
• Inicialmente los químicos rusos Ivan Ostromislensky y Fritz Klatte
intentaron usar el PVC en productos de escala comercial, sin embargo
este PVC primitivo era rígido y frágil por lo que su procesado era
sumamente difícil.

• No fue hasta 1926 con Waldo Semon que desarrolló un método para
“plastificar” el PVC al imbuirle varios aditivos, dando por resultado un
material flexible y de fácil procesado que alcanzó el éxito comercial.
• Sus cadenas son lineales y fuertes. Sin embargo mantiene un
estereoquímica atáctica debido al acomodo aleatorio de los centros
estereoquímicos de Cloro en la molécula.

• No obstante mediante un procesado adecuado puede alcanzar cierto

grado de sindiotacticidad y por ende influenciando en las propiedades del
material.
 • Tiene una alta dureza
• Sus propiedades mecánicas
Propiedades mejoran con el incremento
Mecánicas del peso de la
macromolécula pero
disminuyen con la
temperatura

• Su resistencia al calor es
Propiedades pobre, comienza a
térmicas y descomponerse a los
Resistencia 140°C
al fuego • Tiene una buen retardo a la
flama

• Es resistente a ácidos, sales,

bases, grasas y alcoholes
Propiedades • Resiste algunos disolventes
químicas así como combustibles,
pueden deformarlo pero
no disolverlo
• Prácticamente la mitad de la producción mundial de PVC es utilizada para
la producción de tuberías para uso municipal e industrial. Representa el
66% del mercado de distribución de agua y el 75% para las aplicaciones de
tubería de drenaje sanitario en los Estados Unidos.

• Otro uso importante es en el aislamiento de cables eléctricos.

 1.4.2 Poliestireno (PS)

• El poliestireno es un polímero sintético aromático sintetizado a partir del

monómero de estireno.

• Puede producirse de forma sólida o como espuma. El poliestireno de

aplicaciones generales es transparente, duro y relativamente frágil. A pesar
de ser naturalmente transparente puede colorearse con colorantes.
• Tiene un punto de fusión relativamente bajo y es una mala barrera en
contra del oxígeno y vapor de agua.

• El poliestireno es uno de los plásticos más ampliamente utilizados, la

escala de su producción supera varios millones de toneladas por año. Es
relativamente barato como la carne de gato y es el cuarto plástico más
consumido en el mundo.
• Como polímero termoplástico es un sólido en un estado “vidrioso” a
temperatura ambiente, pero si es calentado por encima de los 100°𝐶
alcanzará su temperatura de transición vítrea para de nueva cuenta si se
enfría, volver a endurecerse.

• Este comportamiento con respecto a la temperatura lo hace idóneo para

el modelado por extrusión.
El poliestireno fue descubierto en 1839 por
Eduard Simon, un farmacéutico en Berlín. A
partir del storax, la resina del árbol de goma
dulce americano, el destiló una sustancia
aceitosa, un monómero que llamaría styrol.

Posteriormente cuando esta se

convirtió en algo similar a una
jalea, el la llamó Styroloxyd,
pensando que se trataba de una
oxidación.
Posteriormente en 1845 el químico John
Buddle y August Wilhelm von Hofmann
demostraron que podía llevarse ese mismo
proceso en ausencia de oxígeno, descartando
la oxidación.

En 1866 Marcelin Berthelot identificó la

sustancia como producto de una polimerización
y posteriormente 80 años después, la
comunidad científica demostró la reacción en
cadena de polimerización del styrol al añadir
calor y comprobando la tesis de Hermann
Staundinger lo que con el tiempo le daría el
nombre al monómero.
Pero no fue hasta 1931 que el poliestireno empezó a ser
facturado en Ludwigshafen por BASF como un sustituto
del zinc fundido a presión para varias aplicaciones.

El poliestireno pre-expandido vendría hasta 1949, el

cual existe actualmente como la base del EPS

Y el poliestireno expandido vería la luz en 1954 en

Pennsylvania bajo el nombre de Dylite.
• En términos químicos el poliestireno es una larga cadena de carbonos
con grupos fenilo alternados, su formula química es 𝐶8 𝐻8 𝑛

• Sus propiedades dependen de las fuerzas de Van der Waals entre las
cadenas poliméricas y dado que las cadenas son largas la fuerza entre ellas
es bastante grande. Cuando se calienta o deforma rápidamente, las
cadenas pueden deslizarse unas sobre otras y deformarse con facilidad
por encima de su punto de transición vítrea, lo que les permite moldearse
bajo calentamiento.
• El poliestireno GPPS (General Porpouse Polystyren) es utilizado para
producir plásticos desechables, cajas de CD, modelos de plástico y en
general cuando se requiere de un plástico rígido que sea barato.

• Por otro lado el EPS (Expanded Polystyrene) es una espuma rígida y dura
formada por celdas cerradas. Es usualmente blanco y es utilizado para
muchas aplicaciones como platos, bandejas, recipientes y como material
de embalaje para proteger mercancía frágil.
• También existe la espuma de poliestireno extruida (XPS Extruded
Polystyrene Foam) que consiste en celdas cerradas más rígidas e
impermeables que las del EPS.

• Finalmente un copolímero del poliestireno con polibutadieno, produce un

polímero ramificado o imbuido llamado HIPS (High-Impact Polystyrene)
de alta resistencia que es utilizado en carcasas o cajas para muchos
productos o juguetes.
• El poliestireno es muy lento en su proceso de biodegradación y por tanto
se encuentra bajo estudio por grupos ambientalistas. Principalmente por
su aumento exagerado como residuo en el exterior, particularmente en
su forma de espuma en costas, vías fluviales como arroyos o ríos y de
manera preocupante en el océano pacífico.
 1.4.3 Polietileno (PE)

• El polietileno (PE) es químicamente el polímero más simple. Se

representa con su unidad repetitiva 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 𝑛 . Es uno de los
plásticos más comunes debido a su bajo precio y simplicidad en su
fabricación, lo que genera una producción de aproximadamente 60
millones de toneladas anuales alrededor del mundo.
• Es químicamente inerte. Se obtiene de la polimerización del
etileno (de fórmula química 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 y llamado eteno por la
IUPAC), del que deriva su nombre.
• El polietileno está conformado por hidrocarburos de peso molecular alto
no polar y saturados. De esta manera mucho de su comportamiento
químico es similar a la de la parafina.

• Dada su estructura molecular simétrica tiende a cristalizar, de manera

general, el polietileno es parcialmente cristalino y a mayor nivel de
cristalinidad, su densidad y estabilidad química y mecánica mejoran.
• A diferencia del poliestireno, no absorbe agua y su permeabilidad para gas
y vapor de agua es menor que la de la mayoría de otros plásticos.

• Tiene una excelente resistencia química, no son atacados por ácidos

fuertes o bases fuertes y agentes reductores. No obstante puede volverse
frágil cuando es prolongadamente expuesto a la luz solar.
• El polietileno fue sintetizado por primera vez por el químico alemán Hans
von Pechmann quien por accidente lo preparó en 1898 mientras se
calentaba en la estufa diazometano.

• El 27 de marzo de 1933, en Inglaterra, fue sintetizado tal como lo

conocemos hoy en día, por Reginald Gibson y Eric Fawcett que trabajaban
para los Laboratorios ICI. Lo lograron aplicando una presión de
aproximadamente 1400 bar y una temperatura de 170 °C en un
autoclave.
• El polietileno es endeble, suave y muy poco rígido, pero tiene una alta
ductibilidad y una resistencia al impacto alta y baja fricción.

• Su utilidad sin embargo, se encuentra limitado por su punto de ebullición

de 80°C, aunque su versión de alta densidad alcanza temperaturas
ligeramente mayores.
• El polietileno se usa para diferentes tipos de productos finales, para cada
uno de ellos se utilizan también diferentes procesos, entre los más
comunes se encuentran las siguientes:

• Extrusión: Película, cables, hilos, tuberías y láminas multicapa.

• Moldeo por inyección: Partes en tercera dimensión con formas complicadas.
• Inyección y soplado: Botellas de diferentes tamaños.
• Extrusión y soplado de cuerpos huecos: Botellas de diferentes tamaños.
Bolsas o tubos de calibre delgado.
 1.4.4 Polimetilmetacrilato (PMMA)

• El polimetilmetacrilato también conocido como acrílico o por

sus nombres comerciales, Plexiglas, Acrylite, Lucite, entre otros
es un termoplástico transparente usado en forma de hojas
como una alternativa ligera o resistente al vidrio. Es un
polímero de ingeniería.
• El primer ácido acrílico fue creado en 1843. El ácido metacrilico derivado
del ácido acrílico, fue formulado en 1865. La reacción entre el ácido
metacrílico y el metanol resultó en el éster metilmetacrilato.
 Químicamente es el polímero
sintezado a partir del metilmetacrilato.
El material fue desarrollado en 1928
en distintos laboratorios por muchos
químicos como William Chalmers,
Otto Röhm y Walter Bauer.

 Fue comercializado por primera vez

en 1933 por Rohm and Haas Company
bajo el nombre de Plexiglas.
• El PMMA es una alternativa económica al Policarbonato (PC) cuando el
modulo de rotura, tensión de resistencia, transparencia y resistencia a los
rayos UV son más importantes que la resistencia al impacto, resistencia
química y térmica.

• También se le prefiere por sus propiedades moderadas, fácil manejo y

procesado y bajo costo.

• Posee una transparencia del 93% la más alta de los plásticos.

• El PMMA es un material duro, fuerte y ligero. Se quema a temperaturas
mayores a 460°𝐶 formando 𝐶𝑂, 𝐶𝑂2 , 𝐻2 𝑂 y compuestos moleculares de
bajo peso.

• Se disuelve en muchos disolventes orgánicos, tiene pobre resistencia a

muchos otros químicos dados sus fácilmente rompibles grupos éster. Sin
embargo su estabilidad en el medio ambiente es superior a la mayoría de
los plásticos, como el poliestireno y polietileno.
Vehículos policiales Tiene buena
antimotines por lo compatibilidad con
regular sustituyen el puerco humano
el vidrio de las y es usado para
ventanas por lentes
PMMA También es intraoculares
utilizado para
ventanillas de
sumergibles o
ventanas en
aviones
Es comúnmente
utilizado para
aplicaciones
residenciales y
acuarios
• Además no es raro adicionar PMMA a los aceites lubricantes y fluidos
hidráulicos para reducir su viscosidad a bajas temperaturas y permitir el
funcionamiento de la maquinaria.

• Dada su alta dureza y transparencia también es utilizado en los faros de

coches

• Las prótesis dentales suelen estar hechas de PMMA.

 1.4.5 Poli(propileno) (PP)

• Polipropileno también conocido como polipropeno, es un

polímero termoplástico usado en una amplia variedad de
aplicaciones incluyendo embalajes, etiquetas, textiles como
sogas o alfombras, partes plásticas, contenedores reutilizables
de varios tipo, equipos de laboratorio y materiales de escritura.
 En 2013 el mercado
mundial del polipropileno
fue de 55 millones de
toneladas, lo que lo hace el
segundo plástico sintético
más producido
mundialmente, justo
después del polietileno.
• Los químicos de Phillips Petroleum J. Paul Hogan y Robert Banks
polimerizaron por primera vez el polipropileno en 1951. Sin embargo la
primera vez en que fue polimerizado en un polímero cristalino isotáctico
por Guilio Natta así como Karl Rehn en marzo de 1954.

• Su versión sindiotáctica fue por primera vez sintetizada por Natta y sus
colaboradores.
• El polipropileno es muy similar en al polietileno, especialmente en su
comportamiento en disoluciones y propiedades eléctricas. El grupo metilo
adicional en su estructura mejora sus propiedades mecánicas y resistencia
térmica pero reduce su resistencia química.

• Sus propiedades depende del peso molecular, cristalinidad y la proporción

(en caso de ser copolímero) de los monómeros en la cadena y de la
isotacticidad.
• PP isotáctico. Es el tipo más utilizado hoy día en inyección de piezas (tapa-roscas,
juguetes, contenedores, etc.) y en extrusión de película plana para fabricar rafia
o como papel de envoltura, sustituto del celofán.

• PP atáctico. Este polímero tiene una "pegajosidad" tal que permite adherirse en
superficies aun en presencia de polvo, por lo cual se utiliza como una goma en
papeles adheribles, o como base para los adhesivos en fundido ("hot melt" o
barras de "silicon").

• PP sindiotáctico. Muy poco cristalino, teniendo los grupos metilos acomodados

en forma alterna, lo cual le hace ser más elástico que el PP isotáctico pero
también menos resistente.
• La mayor parte del polipropileno comercial es isotáctico y tiene un nivel
de cristalinidad intermedio entre LDPE y el HDPE.

• El PP isotáctico perfecto posee un punto de fusión de 171°𝐶, sin

embargo variaciones comerciales lo tienen en un rango de 160 − 161°𝐶
mientras que el sindiotáctico con una cristalinidad del 30% ronda por
unos 130°𝐶
• Es el plástico con menor densidad, es duro y flexible, especialmente
cuando se encuentra como copolímero con polietileno. Es relativamente
económico y tiene una buena resistencia a la fatiga.

• El polipropileno a temperatura ambiente resiste grasas y casi todos los

disolventes orgánicos además de fuertes oxidantes. Ácidos no oxidantes y
bases se almacenan en contenedores polipropileno.
• Dado que el polipropileno es resistente a la fatiga, la mayor parte de
bisagras plásticas están hechas de este material.

• También se utiliza por sus resistencia a la corrosión, resiliencia a distintas

formas de daño que incluyen impacto o congelación y su habilidad de ser
unido mediante “soldadura” en lugar de adhesivos.
• Muchos utensilios de plástico de aplicación médica o de laboratorio pueden
ser fabricados con polipropileno dado que son capaces de soportar el calor
en un autoclave.
 1.4.6 poli(etileno tereftalato)

• Es el termoplástico más común de la familia de los poliésteres

y es usado para fibras en ropa, contenedores de líquidos y
alimentos y en combinaciones con fibra de vidria para resinas
de ingeniería.

• También se puede referir a el como Dacron, Terylene o Lavsan.

• La mayor parte de la producción mundial de PET se dedica la fabricación
de fibras sintéticas de aproximadamente el 60%, mientras que la
producción de botellas alcanza cerca del 30% de la demanda global.

• En el contexto de la industria textil, se refiere a el por el nombre de

poliéster mientras que su acrónimo PET se utiliza más frecuentemente
para aplicaciones de embalaje.
• El poliéster alcanza cerca del 18% de la producción mundial de polímeros,
haciéndolo el cuarto lugar, detrás del polietileno (PE), polipropileno (PP) y
Policloruro de vinilo (PVC) siendo estos el primer, segundo y tercer lugar
respectivamente.
• El PET consiste en unidades polimerizadas del monómero
etileno tereftalato (𝐶10 𝐻8 𝑂4 ). Dependiendo de su procesado y
enfriamiento el polietileno tereftalato puede existir tanto como
amorfo como semicristalino.
• El PET en su estado natural es una resina incolora semicristalina.
Dependiendo de como sea procesado, el PET puede ser de semi-rígido a
rígido y muy ligero. Es fuerte y resistente al impacto y reacciona con
cloroformo y otros químicos como el tolueno.

• El 60% de cristalización es el límite superior en aplicaciones comerciales,

se alcanza al calentar el material por encima de su punto de transición
vítrea para después enfriar lentamente.
• Debido a que es una excelente barrera contra el agua y la humedad, las
botellas de plástico de PET son usadas principalmente para bebidas suaves
o carbonatadas.

• El PET en su forma amorfa puede ser moldeado para crear bandejas de

embalaje y blisters, por otro lado si se utiliza PET con cierto grado de
cristalización las bandejas pueden ser usadas para cenas congeladas dada
su resistencia al frío y calor.
• El PET fue patentado en 1941 por Jhon Rex Whinfield y James Tennant
Dickson en la Asociación de Imprentas de Calico en Manchester. DuPont
en Delaware, Estados Unidos, posteriormente serían los primeros en
comercializar la marca Mylar en junio de 1951 y finalmente la botella de
PET fue patentada en 1973 por Nathaniel Wyeth.
 1.4.7 Poliuretano

• El poliuretano es un polímero que tiene como principal

protagonista al grupo isocianato (𝑅 − 𝑁 = 𝐶 = 𝑂), el cual une
unidades orgánicas de grupos funcionales.
• Los poliuretanos se clasifican en dos grupos, definidos por su estructura
química, diferenciados por sus propiedades:

• Poliuretanos termoestables, usualmente son espumas y se utilizan como

aislantes térmicos y como espumas resilientes.

• Poliuretanos termoplásticos, son utilizados en elastómeros, adhesivos

selladores de alto rendimiento, suelas de calzado, pinturas
• Mientras que la mayor parte de los poliuretanos son polímeros
termoestables que no se derriten cuando son calentados,
también puede existir como polímeros termoestables.
• Los poliuretanos son tradicionalmente sintetizados mediante una
reacción de di o poli-isocianato con un “poliol, un alcohol con múltiples
grupos 𝑂𝐻”.

• Suelen ser preparados a base de dioles como poliéteres, poliésteres y

policarbonatos.

• Tanto los isocianatos como los polioles usados para la síntesis de

poliuretanos contienen en promedio dos o más grupos funcionales.
• Sin embargo actualmente se realizan esfuerzos para minimizar el uso de
isocianatos en la síntesis de poliuretanos dado que su uso incrementa
severamente problemas relacionados con la toxicidad. Estos nuevos
poliuretanos son conocidos como NIPUs (Non-isocyanate based
polyurethanes).
• Los poliuretanos son usados en la manufactura de espuma de alta
resiliencia para asientos, espumas rígidas para paneles de aislamiento,
sellos microcelulares de espuma, ruedas y llantas resistentes al desgaste.
• Otto Bayer y sus colaboradores en IG Farben en Leverkusen, Alemania
obtuvieron por primera vez el poliuretano en 1937. Este nuevo polímero
tenía ventajas sobre otros plásticos existentes y no estaban cubiertos
bajos las patentes obtenidas por Wallace Carothers sobre los poliésteres.
• Los trabajos iniciales con el poliuretano se enfocaron en la producción de
fibras y espumas flexibles, también se utilizaron en menor medida como
recubrimientos en aviación durante la segunda guerra mundial.

• Comercialmente hablando empezaron a ser rentables en 1954 con el uso

de Diosiocianato de Tolueno y polioles de poliéster para la producción de
espumas y elastómeros.
• En 1959 DuPont desarrollaría un tejido muy elástico empleando fibras de
poliuretano al que llamó Spandex, y comercializó bajo el nombre Lycra.
• Las aplicaciones más utilizadas en el segmento de los poliuretanos
flexibles son la fabricación de colchones, almohadas y asientos tanto para
la industria hogareña (sillas y sillones) como industrial (asientos o
butacas).

• Mientras que los poliuretanos rígidos son aislantes térmicos. Su capacidad

de aislamiento térmico se debe al gas aprisionado en las celdillas cerradas
del entramado del polímero.