Tiosulfato de Sodio

Equipo VI
• Erick Salazar
• Andrés Sanchez
• Carlos Santiz
• Engelberth Torreblanca
• Diana Velazquez
• Edwin Zunun
 Introducción
• Antes denominado hiposulfito sódico, es un compuesto inorgánico cristalino que se
encuentra con mayor frecuencia en forma de pentahidrato Na2S2O3·5H2O. Su
estructura cristalina es de tipo monoclínica. El anión tiosulfato se presenta con
forma tetraédrica, en la que se produce la sustitución de un átomo de oxígeno por
otro de azufre. La distancia entre los átomos de azufre (S-S) indica que entre ellos
existe un enlace simple, lo que implica una carga negativa en las interacciones con el
oxígeno (S-O) ya que estas presentan un enlace doble.
 ¿ Que es ?
El ion tiosulfato (S2O32-), es un agente reductor modernamente fuerte que ha sido
ampliamente utilizado para determinar agentes oxidantes por un procedimiento
indirecto que incluye Yodo como intermediario. Con el yodo el ion tiosulfato se oxida
cuantitativamente a ion tetrationato de acuerdo con la siguiente semirreacción
2S2O32-  S4O62+ + 2e-
• La reacción cuantitativa con el yodo es única, ya que pueden oxidar el ion
tretrationato a ion sulfato. La reducción del analito produce una cantidad de yodo
equivalente estequiométricamente, el yodo liberado se valora entonces con una
solución patrón de tiosulfato de sodio (Na2s2O3), el cual es uno de los pocos
agentes reductores que se estabele frenet a la oxidación por el aire. Un claro ejemplo
es la determinación del hipoclorito de sodio en blanqueadores
• OCl- + 2I- + 2H+  Cl- + I2 + H2O
• I2 + S2O32-  2I- + S4O62-
• La conversión del ion sulfato en ion tretationato (S4O62- ), requiere un pH
menor a 7. Si se debe valorar en soluciones ácidas mas fuetes, debe prevenirse la
oxidación por el aire dl exceso de yodo, protegiendo la solución con gas inerte:
como dióxido de carbono o nitrógeno.
 Punto final en las titulaciones de yodo-tiosulfato
• El color del yodo se puede detectar en una solución aproximada a 5x10-6 M en I2,
lo cual corresponde a diluir de una gota de solución 0.05M de yodo en 100mL. A
partir de una solución de analito que es incolora, la desaparición del color del yodo
puede servir como indicador en las titulaciones.
• Las titulaciones con yodo comúnmente se llevan a cabo con una suspensión de
almidón, como indicador. El intenso color azul que se forma en presencia de yodo
parece deberse a la adsorción de éste en el interior de la cadena helicoidal de β-
amilosa el cual es un componente macromolecular de muchos almidones
• La α-amilosa que esta íntimamente relacionada forma un aducto rojo con el yodo.
Esta reacción no es fácilmente reversible y por lo tanto es indispensable. el
llamado almidón, que se puede encontrar fácilmente en el comercio, ésta
constituido principalmente por β-amilosa .
• Las suspensiones acuosas de almidón tienden a descomponerse en
aproximadamente en 4 días por acción bacteriana. Los productos de descomponían
tiene a interferir con las propiedades de la precipitación y también pueden ser
oxidantes por el yodo, para reducir la descomposición se puede usar el Yoduro de
mercurio (III) o cloroformo. El almidón se descompone irreversiblemente en
soluciones en soluciones que tiene elevadas concentraciones de yodo.
 Estabilidad de las soluciones
• A pesar de la soluciones de tiosulfato de sodio resiste la oxidación por el aire, tiende a
descomponerse dando azufre e ion sulfito ácido:
• S2O32- + H+  HSO3- + S(s)
• Los factores que influyen en la velocidad de esta reacción son: el pH, la presencia de
microorganismos , la concentración de solución, la presencia de iones d cobre (II), así
como la exposición a la luz del sol. Estos factores pueden ser la causa de que la
concentración del tiosulfato de sodio cambie. La velocidad de la reacción de
descomposición aumenta claramente a medida de que la solución se vuelve ácida.
• La causa mas importante de la inestabilidad de las soluciones de tiosulfato de neutras o
ligeramente alcalinas es que ciertas bacterias metabolizan el ion tiosulfato a iones sulfito y
sulfato.
• La actividad bacteriana parecer ser minia a un pH entre 9 y 10,lo cual explica, al menos
de manera parcial, la mayor estabilidad del reactivo en soluciones ligeramente alcalinas, la
presencia de bactericidas como son el cloroformo, benzoato de sodio o yoduro de
mercurio (II) retardan la descomposición.
 Estandarización de las soluciones
• El yodato de potasio es un excelente patrón primario para las soluciones de
tiosulfato. Un peso conocido del reactivo grado patrón primario se disuelve en agua a
la que se añade un exceso de yoduro de potasio, esta mezcla se acidifica con un ácido
fuerte.
IO3- + 5I- + 6e-  3I2 + 2 H2O
esto produce instantáneamente. El yodo liberado se titula de inmediato con la solución
tiosulfato.
1 mol IO3- = 3 mol I2 = 6 mol S2O32-
También se cuenta con otros patrones primarios para estandarizar el tiosulfato de
sodio, como el dicromato de potasio, bromato de potasio, yodato ácido de potasio,
ferrecianuro de potasio y el cobre metálico, ya que todos estos compuestos liberan
cantidades estequiometrias de yodo cuando se trata de un exceso de yoduro de potasio.
 Aplicaciones de las soluciones
Se puede determinar numerosas sustancias por el método indirecto el cual incluye la
valoración del tiosulfato de sodio
Analito Semireacciones Condiciones
parciales
IO4- IO4- + 8H+ 7e-  ½I2 + 4H2O Solución ácida

IO4- + 2H+ + 2e-  IO3- + H2O Solución neutra

IO3- IO3- + 6H+ + 5e- ½I2 + 3H2O Ácido fuerte

BrO3- , CIO3- X03-+ 6H++ 6e-  X- + 3H2O Ácido fuerte
Br2 , Cl2 X2 + 2I-  I2 + 2X-
NO2- HNO2 + H+ + e-  NO(g) + H2O
Cu2+ Cu2+ + I- + e-  CuI(s)
O2 O2 + 4Mn(OH)2(s) + 2H2O  4Mn(OH)3(s) Solucion básica

Mn(OH)3(s) + 3H+ + 2e-  Mn2+ + 3H2O Solución ácida

O3 O3(g) + 2H+ + 2e-  O2(g) + H2O

Peróxido orgánico ROOH + 2H+ + 2e-  ROH + H2O
 Datos extras
• En su reacción con el yodo, cada ion tiosulfato pierde un electro
• El tiosulfato de sodio es uno de los pocos agentes reductores que no se oxidan por el
aire
• El almidón sufre una descomposición en soluciones con elevadas concentraciones de
I2, en las valoraciones del exceso de I2 con Na2S2O3, la addition del indicador debe
retrasarse hasta que la mayoria del yodo sea reducido.
• Cuando se añade tiosulfado de sodio en un medio ácido, éste se pone turbio casi de
inmediato como consecuencia de la precipitación.
• A escala industrial, el tiosulfato de sodio se produce principalmente a partir de
productos líquidos de desecho del sulfuro de sodio o en la fabricación de tintes con
azufre.
• En el laboratorio se obtiene calentando a reflujo una disolución de sulfito de sodio
(Na2SO3) con azufre elemental. La disolución es filtrada, concentrada y enfriada,
obteniendo el tiosulfato de sodio pentahidratado (Na2S2O3 * 5 H2O) en forma de
prismas incoloros
• Na2SO3(aq) + S(s) --> Na2S2O3(aq)
• Evaporación [cristalizacion]
• Na2S2O3(aq) + 5H2O --> Na2S2O3·5H2O
• Mecanísticamente se trata de un ataque nucleofílico del par de electrones libre del
azufre del sulfito sobre un átomo del azufre elemental parecido a la formación de
los polisulfuros y disulfuros a partir de sulfuros.
• Se utiliza como un antídoto en casos de envenenamiento por cianuro. El tiosulfato
actúa como un donante de azufre para producir la conversión del cianuro a
tiocianato, que entonces puede ser excretado de forma segura mediante la orina, esa
conversión es catalizada por la enzima rodanasa (rhodanase).
• También se ha usado como tratamiento de la calcifilaxis en pacientes sometidos a
hemodiálisis, que tienen una enfermedad renal crónica.
• Asimismo se utiliza en el manejo de la extravasación de la orina en procesos de
quimioterapia. El tiosulfato de sodio impide la alquilación y la destrucción del tejido,
proporcionando un sustrato para los agentes de alquilación que han invadido los
tejidos subcutáneos.
• A 45ºC se descompone por la acción del calor y puede reaccionar violentamente en
presencia de nitritos y peróxidos, existiendo un riesgo de explosión. En la presencia
de ácidos se puede producir la formación de peligrosos óxidos de azufre.
 Bibliografías
• Fundamentos de la Química Analítica
Duglas A. Skoog
F. James Holler
Octava edicion
Editorial Cengage Learning
• Quimica Analitica