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GASES
REALES

Sesión 3
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EL GAS
• Conjunto de moléculas o átomos en movimiento
aleatorio, continuo y con velocidades medias que
varían directamente proporcional a la
temperatura.
• Los átomos o moléculas que lo constituyen, se
hallan muy separadas unas de otras.
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EL GAS REAL
• Son los gases que realmente existen y con los que
podemos interactuar.
• Presentan las siguientes desviaciones del
comportamiento ideal:
P P

Ideal Real

Real Ideal
V V
Altas P: Vreal> Videal Moderadas T: Vreal > Videal
Moderadas P: Vreal < Videal
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¿Porqué ocurren las desviaciones?

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Energía potencial para la interacción de 2

moléculas
Variación de la energía potencial de dos
moléculas según su separación.
La elevada energía potencial positiva
(moléculas muy juntas) indica que
prevalecen las fuerzas repulsivas.
Separaciones intermedias conllevan a una
energía potencial negativa, aquí
predominan las atracciones en este punto
los gases son muy compresibles.
Para grandes distancias, la energía
potencial es cero las fuerzas atractivas no
son efectivas y no existe interacción entre
las moléculas y el gas se comporta como
ideal.
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Factor de compresibilidad, Z
• Es una medida de la no idealidad
Vm PVm
Z  id 
Vm RT
Z (P, T, Vm)
Para un gas ideal
Z=1 para todos los valores de P y Vm

Para un gas real, Z≠1 si para los mismos

valores de T y Vm
• Z  1 : el gas real ejerce una presión mayor
que el gas ideal
• Z  1 : el gas real ejerce una presión, menor
que el gas ideal
Variación del factor de compresibilidad, Z con
la presión de 1 mol de diferentes gases a 0 ºC
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Variación del factor de compresibilidad, Z

del 1 mol de CH4 a diferentes temperaturas.
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Ecuaciones de estado de los gases reales

• Ec. de Van der Waals

• Ec. del estado del virial
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Ec. de Van der Waals

n 2
[Pobs  a ( ) ] (V  nb)  nRT
V

Corrige Presión Corrige Volumen

 “a” y “b” son
determinadas experimentalmente
 “a” and “b” are
diferente para cada gas
 moléculas grandes tienes mayores
valores de “b”
Johannes Diderik van der Waals
 “a” depende del tamaño y polairdad Mathematician & Physicist
de la molécula de gas Leyden, The Netherlands
November 23, 1837 – March 8, 1923
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Ec. de Van der Waals

 a 
 P  2 Vm  b  RT
 Vm 
Supone una mejora sustancial sobre la ecuación de estado pero no es aceptable a presiones muy altas
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EJERCICIO 1
Considere una muestra de 1,00 mol de SO2 a 5,00
atm y que ocupa un volumen de 10,0 L. Prediga la
temperatura de esta muestra de gas si se asume
que es un gas de Van der Waals
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EJERCICIO 2
Estime el volumen molar del CO2 a 500 K y 100
atm considerando un gas de Van der Waals
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Ec. de estado del virial

PVm
 1 B´P  C´P2  ....
RT

PVm B C
=1+ + +….
RT Vm V 2
m
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Temperatura de
Boyle (TB)
• Para un gas ideal o perfecto,
la pendiente es 0
• Boyle temperature, la
pendiente es 0 y (Z=1) y el
gas tiene un comportamiento
ideal en un rango más
amplio de presión que en
otras condiciones de
temperatura.
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TB para un gas de Van der Waals

a
TB 
Rb

Demuestre…..
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Constantes críticas
• Temperatura Crítica
(Tc) - la temperatura
por encima de la cual
un gas no puede ser
licuado
• Critical pressure (Pc)
– la mínima presión
que se necesita aplicar
a Tc para llevar a cabo
la licuefacción.
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Constantes críticas para un gas de

Van der Waals
a
Vc  3b ; Pc 
27b 2

8a PcVc
Tc  ; Zc   0.375
27Rb RT c

Demuestre….
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V P
Vr  ; Pr 
Vc Pc
T
Tr 
Tc
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• Reescribiendo la ecuación de Van der Waal en

términos de las variables reducidas tendremos:
aPr 8aT r
P  T 
27b 2
27Rb
V m  3bVr
 3  1  8T
 Pr  V    r

 V r   3  3
2  r

Demuestre….
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• Todas las sustancias

obedecen la misma
ecuación de estado en
términos de las
variables reducidas.
• No interesa el gas.