Síntesis y optimización de procesos

Problema 7.6
Vásquez Pérez Javier Alejandro
• Ejercicio 7.6
• La combinación de dos componentes elementales A y B, para producir una nueva molécula,
C, tiene interés comercial pero presenta una energía libre de Gibbs desfavorable.

• 𝐴+𝐵 →𝐶
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐺 = +40 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑜𝑑𝑎 𝑇 …1
• Se ha pensado en generar un conjunto de reacciones factibles que lleven a cabo en forma
global esta reacción que originalmente es imposible. Basados en el principio de la diferencia
común propuesto por May y Rudd, se han generado las siguientes reacciones entre varias
moléculas:
• 𝐷−𝐸 =𝐴 …2
• 𝐹−𝐺 =𝐴 …3
• 𝐻−𝐼 =𝐴 …4
• Dentro de un intervalo de temperaturas de 300 a 1000 °K, encuentre si a
partir de estar tres relaciones es posible generar un conjunto de
reacciones termodinámicamente factibles. De ser así, indique cuál sería
ese conjunto de reacciones y el intervalo de temperaturas para el cual
cada reacción es viable; en caso negativo, justifique su resultado.
• Las relaciones para estimar la energía libre de Gibbs de cada
componente pueden aproximarse mediante una ecuación lineal en T:
• ∆𝐺 = 𝑎𝑖 + 𝑏𝑖 𝑇 …5
Con los siguiente valores de las constantes a y b para cada componente
Tabla 1
Para el uso de estas expresiones, T debe estar en °K
para obtener los alores de la energía libre de Gibbs en kcal/gmol.

Componente i 𝑎𝑖 𝑏𝑖
D 5.29 0.0457
E 1.00 0.0100
F -18.58 0.0286
G 0 0
H 15.50 0.0350
I 4.08 0.0064
• Solución
• Para darle solución al problema lo primero que debemos hacer es
calcular los cambios de energía libre de Gibbs de cada uno de los
participantes en las reacciones dentro del intervalo de temperatura de 300
a 1000 °K. Para esto utilizaremos los valores de la tabla 1 y la ecuación 5.
• En la tabla 2 se encuentran los valores calculados para los valores de ∆𝐺
dentro del intervalo de temperatura.
 ∆𝐺 = 𝑎𝑖 + 𝑏𝑖 𝑇 (Kcal/gmol)
T °K D E F G H I
300 19 4 -10 0 26 6
350 21.285 4.5 -8.57 0 27.75 6.32
400 23.57 5 -7.14 0 29.5 6.64
450 25.855 5.5 -5.71 0 31.25 6.96
500 28.14 6 -4.28 0 33 7.28
550 30.425 6.5 -2.85 0 34.75 7.6
600 32.71 7 -1.42 0 36.5 7.92
650 34.995 7.5 0.01 0 38.25 8.24
700 37.28 8 1.44 0 40 8.56
750 39.565 8.5 2.87 0 41.75 8.88
800 41.85 9 4.3 0 43.5 9.2
850 44.135 9.5 5.73 0 45.25 9.52
900 46.42 10 7.16 0 47 9.84
950 48.705 10.5 8.59 0 48.75 10.16
1000 50.99 11 10.02 0 50.5 10.48
• Ahora acomodaremos la reacción 1 para dejar como diferencia común al
reactivo A y queda de la siguiente forma.
• 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 …1
• 𝐴 = 𝐶 − 𝐵 … 1.2
• Con el acomodo de la primera reacción tenemos lo siguiente
• 𝐴 = 𝐶 − 𝐵 … 1.2
• 𝐷 − 𝐸 = 𝐴 …2
• 𝐹 − 𝐺 = 𝐴 …3
• 𝐻 − 𝐼 = 𝐴 …4
• Teniendo estas reacciones opcionales, entonces calcularemos el cambio
de la energía libe de Gibbs de cada reacción y los valores obtenidos se
colocarán en la tabla 3 además se graficará cada una de las reacciones
en una misma grafica para obtener el conjunto de reacciones.
 ∆𝐺 𝑑𝑒 Reaciones kcal/gmol
Energía libre de Gibbs
D-E F-G H-I C-B A 50
15 -10 20 40 0
16.785 -8.57 21.43 40 0
40
18.57 -7.14 22.86 40 0
20.355 -5.71 24.29 40 0
30
22.14 -4.28 25.72 40 0

Enrgía libre Gibbs kcal/gmol

23.925 -2.85 27.15 40 0
20
25.71 -1.42 28.58 40 0 A
C-B
27.495 0.01 30.01 40 0
D-E
10
29.28 1.44 31.44 40 0 F-G

31.065 2.87 32.87 40 0 H-I

32.85 4.3 34.3 40 0 0

34.635 5.73 35.73 40 0

36.42 7.16 37.16 40 0 -10

38.205 8.59 38.59 40 0

39.99 10.02 40.02 40 0 -20
0 200 400 600 800 1000 1200
Temperatura K
• En base a la gráfica se llega a la conclusión que
no es posible generar un conjunto de reacciones
que nos permitan realizar la primer reacción,
debido a que no existe una reacción que nos
ofrezca una diferencia de energía libre de Gibbs
menor de 10 kcal/gmol.