Teoría del Campo

Cristalino
 Teoría de campo cristalino
•Supone que la unión metal-ligando es puramente
iónica por lo de carácter electrostático
•Trata a los átomos del ligando y el metal como
cargas puntuales no polarizables

•Propone que cuando se acercan los ligandos éstos

crean un campo cristalino de repulsión sobre el
átomo del metal que produce orbitales d
degenerados
•La magnitud del campo cristalino determina la
magnitud de las repulsiones electrostáticas
 Teoría del Campo Cristalino
Supone que la interacción entre el metal
central y los ligantes es puramente
electrostática.

Considera a los ligantes como cargas

puntuales que se acercan al metal central.
Orbitales d
Hay dos tipos de orbitales d.
Los que tienen concentrada la densidad
de carga sobre los ejes de coordenadas.

Los que tienen concentrada la densidad

de carga entre los ejes de coordenadas.
Orbitales d
Desdoblamiento de los orbitales d, debido a la
presencia de un campo octaédrico
Se denomina Δ0 a la energía del campo cristalino.
Es la energía asociada a la separación de niveles
y es proporcional a la fuerza del campo cristalino

eg
dx2-y2 dz2
Energía

Δ0

t2g
dxy dyz dyz
 Energía de estabilización del campo cristalino

eg
dx2-y2 dz2
Energía

Δ0

t2g
dxy dyz dyz

Se asigna el valor de -2/5Δ(estabilización) a cada electrón

t2g y una variación de energía de +3/5Δ(desestabilización)
a cada electrón eg. La suma de las energías de todos los
electrones es la EECC.
Configuraciones
electrónicas
 10
3456789012
Octaédrico d
Campo fuerte
eg
Campo débil dx2-y2 dz2

eg
dx2-y2 dz2 Δ0
Δ0

t2g t2g
dxy dyz dyz dxy dyz dyz

Distintas Iguales
Compuestos de coordinación
octaédricos
CoF6 ]3-
Octaédrico
Paramagnético

Co(NH3)6]3+
Octaédrico
Diamagnético
Indique el número de K Fe(CN) ]
4 6
coordinación y el
número de oxidación
[Pd(NH3)2Cl2]
de los siguientes
compuestos de
coordinación: [Cr(en)2F2]NO3

¿Cuál es la diferencia entre un compuesto de

coordinación de alto espín y uno de bajo espín?
 Compuestos de coordinación octaédricos
Campo fuerte
eg
Campo débil dx2-y2 dz2

eg
dx2-y2 dz2 Δ0
Δ0

t2g t2g
dxy dyz dyz dxy dyz dyz
t2g Alto espín t2gBajo espín
CoF6]3-  < P Co(NH3)6]3+  > P

(t2 g)4 (e g )2 (t2g)6

Campo Cuadrado
 COLOR
La mayor parte de estas especies químicas complejas son
coloreadas. El color se debe, normalmente, a tránsitos d-d, y
las energías - y por tanto el color- se relaciona con los
ligandos, el catión central y la carga o estado de oxidación
del mismo. Normalmente los cationes d0, al no poder
presentar tránsitos d-d son incoloros. Pero hay muchas
excepciones, ya que otro tipo de tránsitos denominados de
transferencia de carga caen dentro del visible (de 380 a 780
nm, es decir de 3.27 a 2.0 eV, o lo que es lo mismo de 26320 a
12820 cm-1 , osea desde 1741 a 1065 KJ/mol) y son
responsables del color.
 COLOR
Los electrones t2g del complejo pueden ser excitados a uno de
los orbitales eg si este absorbe un fotón de energía igual a Δ.

Por lo tanto puede usarse la longitud de onda absorbida

para determinar el desdoblamiento del campo cristalino por
un ligando

Δ = hν =hc/λ
A mayor Δ deberán absorber radiación de alta energía y
baja longitud de onda
 eg eg
dx2-y2 dz2 dx2-y2 dz2

Δ0 Δ0

t2g t2g
dxy dyz dyz dxy dyz dyz
COLOR (III)
 Efecto del ligando
dx2-y2 dz2
dx2-y2
Energía

dz2
dx2-y2 dz2
dx2-y2 dz2

dxy dyz dyz

[Cr F6]-3 dxy dyz dyz

Verde [Cr (H2O)6]+3 dxy dyz dyz

[Cr (NH3)6]+3
Violeta dxy dyz dyz
Amarillo
[Cr (CN)6]-3
Amarillo
 SERIE ESPECTROQUIMICA

-
I <Br - <<Cl - F -
<H2O <OH -

H2O <NH3 < en < NO2- <CN-

Aumenta la fuerza del campo

 Serie espectroquímica

El ligante es el culpable de que se apareen o no

los espines.

Serie espectroquímica (orden creciente de fuerza

para aparear a los electrones):

I- < Br- < Cl- < F- < OH- < H2O < EDTA < NH3 < NO2-
 Teoría del campo de ligando
La teoría del campo ligando sugiere que las
interacciones entre el ion central y los ligandos se
efectúan por enlaces parcialmente covalente

Ademas de las consideraciones es realizadas en TCC

incluye los enlaces metal-ligando sigma (σ) y pi(π)

Estas teoría permite explicar la serie espectroquímica en

función de considerar a los ligandos con sus orbitales y
no como cargas puntuales
 Propiedades del ligando
•Densidad de carga
A mayor densidad de carga , mayor separación del campo

•Disponibilidad de pares libres

Un solo par electrónico distorsiona mas que dos (un solo par se
orienta mejor para formar el enlace)

•Capacidad de formar uniones 

A mayor capacidad para formar uniones , mayor separación