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ANALISIS

INSTRUMENTAL

QUIMICA ANALITICA
QUIMICA ANALITICA
 DEFINICIONES DE QUÍMICA ANALÍTICA
METROLÓGICAS
Massart : Es es la ciencia de la medida química.
Laitinen: Es la ciencia de la caracterización y la medida química
PRAGMÁTICAS
Kowalski : Es llave para resolver problemas relacionados con sistemas materiales
Grasselli : No es la aplicación de varias técnicas a la medida de un parámetro
clave, sino la solución del problema.
Pardue y Woo : Es el conjunto de procesos funcionales y aproximaciones
operacionales que se integran para resolver problemas con la ayuda de la
información cualitativa y cuantitativa conseguida.
FILOSOFICA
Malissa : Ciencia que produce información acerca de la composición y estructura
de la materia
De todas estas definiciones se desprende que la QUÍMICA ANALÍTICA “es una
Ciencia Metrológica, con clara misión aplicada , dirigida a resolver problemas, y que
desde un punto de vista filosófico permite al ser humano ampliar el conocimiento y la
visión que tiene del mundo”
ANÁLISIS QUÍMICO

 DEFINICIONES DE ANÁLISIS QUÍMICO


H.N. Wilson : Comprende un conjunto de técnicas , físicas y químicas, que se
emplean para determinar la composición de cualquier sustancia.
L. Meites : Consiste en la observación (aspecto cualitativo) o medida (aspecto
cuantitativo) de las propiedades de la muestra de material con el fin de identificar y
determinar las proporciones en que los materiales se hayan presentes en la muestra.
S. Arribas : La Química Analítica es la ciencia que estudia el conjunto de leyes ,
principios y técnicas cuya finalidad es la determinación de la composición química de
una muestra natural o artificial. El conjunto de técnicas operativas puestas al servicio
de dicha finalidad constituye el Análisis Químico .
 LA JERARQUÍA DE LA METODOLOGÍA ANALÍTICA, incluye las siguientes
definiciones (Según Taylor):
TECNICA: Principio científico para obtener información sobre la composición de la
materia
METODO: Adaptación particular de la técnica para un propósito concreto
PROCEDIMIENTO: Directrices escritas necesarias para utilizar un método
PROTOCOLO: Serie de instrucciones definitivas que deben ser seguidas, sin
excepción, si el resultado analítico ha de ser aceptado para un propósito dado
 LOS TÉRMINOS ANÁLISIS, MEDIDA Y DETERMINACIÓN (Según Pardue y
Woo) , se definen de modo jerárquico :
ANALISIS QUÍMICO : Uno de los cuatro componentes primarios de la Química
Analítica.
DETERMINACIÓN : Afecta al analito
MEDIDA : Propiedad del analito
QUIMICA ANALITICA

INVESTIGACION

EDUCACION DESARROLLO
ANALISIS QUÍMICO

SELECCIÓN
DE HIPOTESIS
ocupa una posición dominante.

SELECCIÓN INTERPRETACION
DE DATOS

PROBLEMA

PLANIFICACION ASIMILACION
DE DATOS

DETERMINACION

Toma de Muestra

Tratamiento de Muestra

Cambios físicos Reacciones Químicas


Separaciones

MEDIDA

Tratamiento de datos

Evaluación estadística
ESTRUCTURA JERARQUIZADA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA

Analítica , donde el Análisis Químico ocupa el nivel inferior, y la Investigación


Pardue y Woo muestran en esta figura la estructura jerarquizada de la Química
PROCESO ANALITICO GENERAL

DEFINICION
DEL PROBLEMA
ANALITICO
Selección de
Comprobación y optimización de resultados
métodos
TOMA DE MUESTRA

TRANSFORMACION

MEDIDA

TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION

NO SI
¿satisfactorio? RESULTADOS
PROCESO ANALITICO GENERAL
 DEFINICIÓN DEL PROBLEMA ANÁLITICO

Problema Problema analítico

Identificación y determinación de
Contaminación de un río
contaminantes orgánicos e inorgánicos

Determinación de anfetaminas,
“Doping “en los Juegos Olímpicos
hormonas, ect, en muestras de orina

Adulteración de aceite de oliva con otras Determinación de grasas vegetales y


grasas animales en el aceite
Determinación de Cd en pinturas
Toxicidad en juguetes
amarillas

Antigüedad de un zircón (mineral de Th Determinación de las relaciones


y U) isotópicas de Pb en el mineral
PROCESO ANALITICO GENERAL

 PARAMETROS A DEFINIR EN EL PROBLEMA ANALÍTICO


¿QUÉ? Identificación

 Información ¿CUANTO? Determinación


¿CÓMO? Información estructural, superficial y distribución espacial
Naturaleza (estado físico, solubilidad, volatilidad, ect)

Muestra Concentración del analito (sensibilidad)

Matriz (interferencias)

 Tiempo de análisis
 Costo de análisis
 Posibilidad de destruir la muestra
 Cantidad de muestra disponible
 Medios de que dispone el analista
 Número de análisis (necesidad de automatizar)
 Calidad de los resultados (exactitud y precisión)
PROCESO ANALITICO GENERAL
 TOMA DE MUESTRA
 El objetivo básico del programa de muestreo es asegurar que la muestra
tomada sea REPRESENTATIVA de la composición del material a analizar
Etapas del programa de muestreo :
1.-Estudios Preliminares
2.-Definición de parámetros a determinar
3.-Frecuencia de muestreo y tamaño de muestra
4.- Elección de los puntos de muestreo
5.-Tipo de muestra a analizar
6.-Estado físico de la fracción a analizar
7.-Propiedades químicas del material
8.-Selección del sistema de preparación, transporte y almacenamiento
9.-Reducción de la muestra a un tamaño adecuado
10.- Preparación de la muestra para el laboratorio
En la medida en que se logra que las muestras sean homogéneas y
representativas, el error de muestreo se reduce
PROCESO ANALITICO GENERAL
 TRANSFORMACIÓN DEL ANALITO EN FORMA MEDIBLE

1ª Etapa: Medida de la cantidad a analizar para referir la cantidad del analito


encontrado en el análisis a la composición del material problema
2ª Etapa: Puesta en disolución
Objetivos:
 Disolución de toda la muestra (ataque y/o disgregación)
 Reactivos :
• Líquidos: agua, ácidos, otros
• Sólidos: fundentes
• Gases :aire, oxigeno
 Disolución del analito o de la matriz (lixiviación)
 Extractantes:
• Líquidos: agua, ácidos, disolventes orgánicos
• Fluidos supercríticos
3ª Etapa : Separación para aislar el analito de posibles interferencias.
4ª Etapa : Preconcentración. cuando la concentración del analito en la muestra
es muy baja.
PROCESO ANALITICO GENERAL

 MEDIDA DEL ANALITO

 Una vez recorrido parte del proceso analítico, se llega a la medida final
de una propiedad analítica de la especie a determinar, que nos dará la
cantidad real presente en la muestra .

 Cualquier propiedad medible que sea función de la concentración o


cantidad del analito sirve de base de un método para la determinación de
dicho componente.

 La medición constituye un proceso físico realizado por un instrumento


de medida, cualquier mecanismo que convierte una propiedad del sistema
en una lectura útil.

 Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de


una amplia variedad de métodos analíticos
PROCESO ANALITICO GENERAL

 TRATAMIENTO DE DATOS, CALCULOS E INTERPRETACIÓN DE


RESULTADOS

 OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DE DATOS


 Optimizar los métodos de análisis.
 Comprobar el funcionamiento correcto de las etapas del proceso
analítico general.
 Proporcionar información satisfactoria sobre la composición del
material objeto de análisis

 CALCULOS E INTERPRETACION DE RESULTADOS


 La Quimiometria, es actualmente la disciplina que hace uso de
métodos matemáticos y estadísticos, permitiendo una mayor calidad en
la información obtenida.
 El análisis concluye cuando los resultados obtenidos se expresan de
forma clara , de tal forma que se puedan comprender y relacionar con
la finalidad del análisis
MÉTODOS ANALITICOS

 CARACTERISTICAS DE UN MÉTODO ANALÍTICO


 EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la
concentración del analito en la muestra y el valor verdadero.
 PRECISIÓN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados
obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo método
analítico a alícuotas de la misma muestra.
 SENSIBILIDAD: capacidad de un método analítico para discriminar
entre concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad para
poder detectar (análisis cualitativo) o determinar( análisis cuantitativo)
pequeñas concentraciones del analito en la muestra.
 SELECTIVIDAD: Capacidad de un método para originar resultados que
dependan de forma exclusiva del analito para su identificación o
cuantificación en la muestra.
 ROBUSTEZ: Propiedad de un método analítico, que describe su
resistencia al cambio de respuesta (resultado) cuando se aplica
independientemente a alícuotas de la misma muestra variando ligeramente
las condiciones experimentales. (Selecciona y cuantifica los “puntos
débiles” experimentales).
 FIABILIDAD: capacidad de un método para mantener su exactitud y
precisión a lo largo del tiempo.
MÉTODOS ANALITICOS
 CLASIFICACIONES DE LOS MÉTODOS ANALÍTICOS

Referencia
CALIBRACIÓN

CALIDAD
Absolutos Estándar
Estándar de referencia
Estequiométricos
Validado

Comparativos Definitivo

Ataque y/o disgregación


ETAPA DEL PROCESO

Transformación
Separación y/o preconcentración

Químicos
Medida de la señal
Físico-Químicos

Tratamiento de datos Quimiométricos


METODOS QUÍMICOS O CLASICOS
Se basan en reacciones químicas estequiométricas aA+bB Ab Ba
 Métodos Volumétricos
 La propiedad medida es un volumen
 El analito se determina por el volumen gastado de un reactivo de
composición perfectamente conocida (sustancia patrón)
La condición de estequiometria (equivalencia) se detecta con un indicador
adecuado
Método Disolución valorante (ejemplos)
Acido-base Acidos y bases de diversa fuerza
Ion Ag (cloruro,ioduro, tiocianato,ect)
Precipitación Sales mercúricas (Se,sulfuro,ect)
Dicromato, molibdato (Pb); ect
Complejos Ag o Ni (cianuro) ;Fe (fluoruro); Cianuro (Ag)
monodentados Hg (yoduro); Yoduro ( Sb,Bi) ;ect
Complejos polidentados AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, ect)
Permanganato (Fe,Ca); Dicromato (Fe, Sn)
Oxidimetrias Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe)
Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); ect
Reductimetrias Tiosulfato(yodo); hidroquinona(Cr,Ce,V)
METODOS QUÍMICOS O CLASICOS

 Métodos Gravimétricos
 La propiedad medida es la masa.
 El analito se aísla en forma pura o formando un compuesto de
estequiometria definida.
Son los métodos mas exactos

Método Forma pesable (ejemplos)


Componentes en estado elemental
Reducción química
(Ag,Hg,Au,ect)
Haluros (Ag,Hg)
Sulfuros (Hg.Zn),
Formación de precipitados inorgánicos Oxidos (Cu,Cr);
Sulfatos (Pb, Ca)
Carbonatos y percloratos
Oxinatos (Cu,Mo,Nb,Mg)
Formación de precipitados orgánicos Dimetilglioximatos (Ni y Pd)
Cupferratos(Fe, Ti,, V);
METODOS FISICO-QUÍMICOS O INSTRUMENTALES

 ESPECTROSCOPICOS
relacionada con la masa o la concentración de la
 Se basan en la medida de una propiedad analítica
 Espectrometría óptica
 Espectrometría de masas
 Espectrometría electrónica
 ELECTROANALITICOS
 Electródicos
 Iónicos
 OTROS MÉTODOS
especie a analizar. Se clasifican :

 TERMICOS
 Termogravimétricos
 De barrido diferencial
 Térmico diferencial
 Valoraciones termométricas
 CINETICOS
Catalíticos
No catalíticos
 DE SEPARACIÓN
 Cromatográficos
 No cromatográficos
IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA

 La Química Analítica juega un papel muy importante en la vida diaria .

Producción Consumo
QUIMICA
ANALÍTICA
Legislación Ejecución

 Todos los productos industriales deben llegar al consumidor cumpliendo unas


especificaciones , las cuales solo se satisfacerán si el producto posee la
composición correcta ya que todas las propiedades del material dependen de su
naturaleza química.
 En el caso de los productos naturales, la presencia o ausencia de ciertos
productos químicos provocara su toxicidad para el consumo
 La Química Analítica también entra en el terreno de la legislación colaborando
en la elaboración de leyes que permitan proteger al consumidor, al medio
ambiente, ect. (estableciendo normas de calidad, limites tolerables de tóxicos).
 Otra función es el desarrollo de técnicas y métodos de análisis que permitan la
ejecución de esas leyes
ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD :
LA INDUSTRIA
 La Química Analítica desarrolla un papel vital en todas las etapas de la
producción industrial
 Comienza con el control de los materiales de partida
 Continua con el control de los productos intermedios
S igue con el control de calidad del producto final
 Finaliza con el control de los vertidos o efluentes
 La labor del químico analítico en la industria se agrupa en 5 áreas :
1. - Análisis de rutina y estándar (laboratorio de control de calidad)
2.- Desarrollo de métodos, adaptando los ya existentes o desarrollando otros
nuevos para resolver problemas
3.- Desarrollo de técnicas , diseñando nueva instrumentación para detectar
materiales con mas sensibilidad y selectividad, con el objeto de enfrentarse a
nuevos problemas
4.- Reserva científica : Dirección o participación en proyectos.
5.- Resolución de problemas inmediatos, colaborando en la resolución de
problemas como quejas de clientes, dificultades en la planta , ect..
ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD

 Otras actividades de la Química Analítica en la sociedad : La lista de áreas en


las que el Análisis Químico ejerce su actividad es enorme.
 Clínica y medicina:
 Ayuda a los médicos en su diagnosis
 Estudio de la evolución de tratamientos (determinando compuestos en
sangre u orina o la concentración de ciertos medicamentos)
 Identificación de tóxicos
 Protección del consumidor y del medio ambiente:
 Análisis de aguas y alimentos
 Niveles de sustancias peligrosas
 Contaminantes en vertidos industriales
 Agricultura y Ganadería:
 Análisis de fertilizantes
 Determinación de tóxicos en suelos, cosechas o en animales.
 Arqueología y Arte:
 Participación en la conservación de obras de arte
 Criminología:
 Química forense
 A la vista de la elevada presencia del Análisis Químico en las actividades de
nuestra sociedad Chalmers afirma que : “ La sociedad moderna depende de la
Química Analítica desde la química prenatal hasta la sepultura”
VOLUMETRÍAS
Introducción a los métodos
volumétricos de análisis

20
VOLUMETRÍA:
Método de análisis que consiste en la medida precisa
del volumen de un reactivo en disolución de concentración
perfectamente conocida que reacciona estequiometricamente
con el analito contenido en la muestra disuelta.
Los cálculos son siempre estequiométricos.

Nomenclatura
•Reacción volumétrica: Reacción química sobre la que se basa
el método.
•*Agente valorante: Sustancia en disolución de concentración
conocida (estándar). Se coloca en la bureta.
*Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el
punto de equivalencia (p.e.) de la reacción volumétrica.
*Indicador : sustancia o técnica que visualiza o detecta el
punto final de la equivalencia. 21
Fundamento:
1. La reacción volumétrica ha de ser completa y estequio-
métrica.
2. El volumen de la disolución de analito (sustancia a valorar)
debe de ser fácilmente manejable .
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que
su consumo se monitoriza fácilmente.( V´c Nc=VcNx)
¡
Técnicas volumétricas

El agente valorante se dispone en una bureta


El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumétrico ( Erlenmeyer).
Volumetría directa: se usa el procedimiento convencional
Volumetría inversa (por retroceso): se añade exceso conocido de
valorante y se valora el exceso por retroceso.
22
INSTRUMENTACIÓN
 Material volumétrico:
 Pipetas: sirven para medir el volumen
de muestra
 Bureta: contiene el agente valorante y
mide su consumo
 Matraces: sirven para preparar
disoluciones de concentración conocida
 Agitadores: facilitan la homogeneidad
de la reacción volumétrica

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Instrumentación volumétrica

bureta

soporte bureta

matraz Erlenmeyer

agitador magnético

24
Definiciones importantes

•Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de


agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiométricamente

•Punto final: punto experimental en el que se detecta


el punto de equivalencia.

•Indicador: sustancia o técnica que permite visualizar o


detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el “error volumétrico”

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Características de la reacción volumétrica

R + X RX

Selectiva
Estequiométrica

Rápida

Cuantitativa ( se complete en un 99.9%)

Punto final detectable

¡Estos requisitos son comunes a cualquier método químico!

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Clasificación de las volumetrías

1. Volumetrías ácido-base (protolíticas)


2. Volumetrías de precipitación
3. Volumetrías REDOX
4. Volumetrías de complejación (complexometrías,
quelatometrías)

Requisitos de la reacción volumétrica:


1. Constantes elevadas
2. Cinéticas favorables
3. Indicadores adecuados

¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!


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GRAVIMETRIA
La gravimetría es una técnica
analítica donde siempre estará
involucrado la masa.
Esta masa puede ser pesada antes
de empezar el análisis y/o después
de generarla durante el análisis.
METODOS GRAVIMETRICOS DE
ANALISIS
Fundamentos:

Requieren el conocimiento de los equilibrios


de solubilidad y precipitación

Para ello es preciso recordar los conceptos de:


Solubilidad
Constante del producto de solubilidad.
 Solubilidad: Máxima cantidad de soluto que se disolverá en
una cantidad dada de solvente a una temperatura
especifica.

 Constantes del producto de solubilidad: Es el producto de


las concentraciones molares de los iones constituyentes,
cada una elevada a la potencia de su coeficiente
estequiometrico en la ecuación de equilibrio.

MgF2 Mg2+(ac) + 2F-(ac)


Kps = [Mg2+][F-]2
CÁLCULOS EN GRAVIMETRÍA

Los resultados se determinan a partir de:

•Masa de la muestra
•Masa del producto de composición conocida

La Concentración de producto se expresa en


porcentaje de analito

% Analito = masa de analito * 100


masa de la muestra
La Masa del analito se determina de la masa del
producto o precipitado por el factor gravimétrico

Factor gravimétrico= Relación de moles y peso fórmula del producto y analito

Una muestra de 0.5250 g que contiene pirita de


hierro FeS2(119.97 g/mol) se oxida precipitando
el sulfato como BaSO4 (233.39g/mol). Si se
obtiene 0.4200 g de sulfato de bario determine
el % de pirita de hierro en la muestra.
En los métodos gravimétricos se puede proceder de
diferentes maneras:
 Provocando la volatilización de un compuesto que
incluye al analito y observando el cambio de peso de
la muestra que contenía el analito.
(MÉTODO DE VOLATILIZACIÓN INDIRECTO)
 Provocando la formación de un precipitado que se
filtra, se seca y se pesa y que se relaciona con el
analito presente en el mismo.
(MÉTODO DE PRECIPITACIÓN)
 Depositando electrolíticamente el analito sobre el
electrodo adecuado y observando la diferencia de
peso ocasionada en el electrodo.
(ELECTROGRAVIMETRÍA)
ETAPAS DEL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
CONVENCIONAL
1. Pesar la muestra
2. Disolución y tratamiento de la muestra
3. Etapa de precipitación
4. Separación y tratamiento (limpieza) del precipitado
5. Secado y (o) calcinación del mismo.
6. Pesado del precipitado hasta peso constante.

INSTRUMENTACIÓN

1 Material volumétrico
2 Balanza analítica Es muy sencilla y prácticamente
3 Crisoles * se requiere de una buena balanza,
4 Mufla (horno) mufla y crisoles adecuados.

*De placa filtrante ( sólo secado)


*Convencionales ( metálicos, Pt, Ni, porcelana..etc)
si se requiere calcinar.
CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LAS GRAVIMETRÍAS

Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo


analítico precipitante seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetrías solo se pueden
aplicar para el análisis de componentes ma-
yoritarios. La concentración del analito ha
de ser superior al 1% del contenido de la
muestra.
Exactitud: Excelente : 1-2%. Los cálculos son estequio-
métricos.
Precisión: Está vinculada a la precisión de la obtención
del peso del precipitado. Hoy en día se dispo-
ne de excelentes balanzas analíticas.
Otras: * No se requieren estándares
* No requieren calibración
* Mínimos requerimientos instrumentales
* Son procedimientos tediosos (lentos)
EJEMPLOS DE GRAVIMETRÍAS POR VOLATILIZACIÓN

Procedimiento directo Procedimiento indirecto


El analito se volatiliza de la La muestra se somete a calentamiento
muestra y se recoge sobre y se asume que sólo se volatiliza el
una “trampa”. El incremento de analito. Este se puede determinar por
peso de la “trampa” se atribuye un segundo procedimiento.
al contenido de analito en la Ejemplo: determinación de carbonatos.
Muestra. Ejemplo: agua recogida Se calcina la muestra hasta peso cons-
sobre un desecador tante. El CO2 se recoge sobre NaOH
( Determinación humedad en disolución y se valora el carbonato.
de muestras)
EJEMPLOS DE ELECTRO GRAVIMETRÍAS

La determinación electrolítica de Cu2+ es un buen ejemplo.


Una vez fijadas las condiciones óptimas de electrolisis,
El Cu se electro deposita sobre electrodo de malla de Pt.
La diferencia de peso del electrodo antes y después del
proceso electrolítico sirve para determinar el contenido
en cobre de la muestra electrolizada.