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Unidad 3. Parte 3
Proceso físico o químico que pretende
aislar una sustancia (elementos, especies o
compuestos) que originalmente se
encuentra mezclado con otras sustancias
en compartimentos diferentes y
diferenciables.
Separación Preparativa Separación Analítica
Proceso de aislamiento o purificación de una
sustancia debido a su interés o valor
económico (actividad industrial a pequeña o
gran escala)
Una de las técnicas más comunes para
realizar separaciones preparativas es la
cromatografía.
APLICACIONES:
Separación de un analito de interés.
Separación de las interferencias presentes en la
matriz.
Preconcentración de un analito antes de la
medida analítica (aumento de sensibilidad)
OBSERVACIONES:
Generalmente se utiliza una fase acuosa y una
fase orgánica (inmiscibles entre sí).
La selectividad y la eficiencia del proceso de
extracción depende de la elección de los dos
disolventes inmiscibles.
La selectividad se ve influenciada también por el
pH, adición de un agente complejante,
formación de un par ión o la fuerza iónica de la
fase (efecto salino o salting out)
Constante de reparto (KD)
(No debe utilizarse el término “coeficiente de reparto”)
Aorg 1 q nV
K D A 2
Aac qn
V1
Despejando q:
V1
q
V1 K DV2
q Representa la fracción que permanece
en la fase 1.
Si la extracción se realiza en multi etapas
utilizando los mismos volúmenes:
Fracción en V1
n
multi extracciones q
n
V1 K DV2
100
q 0,062 6,2%
100 (3 500 )
b) 5 extracciones de 100 mL de tolueno:
5
100
q 0,00098 0,1%
100 (3 100 )
CONCLUSIÓN:
Es más eficaz hacer varias extracciones con un pequeño
volumen de disolvente que una sola con gran cantidad de
volumen de disolvente.
Coeficiente de distribución de concentraciones,
(Dc):
Es la relación entre el total de especies de un analito
A en la fase 2 entre el total de especies del mismo
analito A en la fase 1.
C A fase 2
Dc
C A( fase1)
Esta relación se utiliza cuando la especie A tiene
más de una forma química.
Considerar el siguiente equilibrio:
B H BH
Dc
C A fase 2
B2
K D Ka
C A( fase1) B1 BH 1
Ka H
Ej.: Estimar el porcentaje de extracción del
compuesto B si: KD=3,0; Ka=1,0x10-9; se extraen 50
mL de la disolución acuosa de B 0,010 M con 100 mL
de disolvente: a) pH = 10 y b) pH = 8.
a) pH = 10
9
KD Ka (3)(1,0 10 )
Dc 2,73
Ka H
9 10
(1,0 10 1,0 10 )
50
q 0,15 15 %
50 (2,73 100 )
Ej.: Estimar el porcentaje de extracción del
compuesto B si: KD=3,0; Ka=1,0x10-9; se extraen 50
mL de la disolución acuosa de B 0,010 M con 100 mL
de disolvente: a) pH = 10 y b) pH = 8.
a) pH = 8
KD Ka (3)(1,0 10 9 )
Dc 0,273
Ka H 9
(1,0 10 1,0 10 ) 8
50
q 0,65 65 %
50 (0,273 100 )
La mayoría de los complejos pueden ser
extraídos en disolventes orgánicos cuando
estos son neutros.
Los tres ligandos más utilizados para este fin
son:
a) Ditizona
b) 8-hidroxiquinoleína (oxina)
c) Cupferrón
Ligandos utilizados:
Equilibrio de un metal quelado entre dos
fases:
Reacción:
Aplicaciones:
Procedimiento
Agitar 1-2 minutos
Evacuar exceso de vapor
Dejar reposar para que las fases se separen
Recoger las fases por separado
Inconvenientes
Formación de emulsiones
Procedimiento
Flujo de fase extractante a través de la
muestra
Depende de las densidades relativas de la
fase acuosa y fase orgánica
Ventajas: altos rendimientos, menor gasto de
disolvente
Inconvenientes
Tiempos, pérdida de analitos volátiles,
degradaciones termolábiles.
Se utiliza un fluido supercrítico para extraer de
forma rápida y selectiva analitos orgánicos de
muestras complejas.