REACCIONES QUIMICAS :

COMBUSTION
 COMBUSTION
• Proceso de oxidación brusca o violenta como
consecuencia de la cual una sustancia denominada
combustible que contiene los elementos oxidables
entrega su energía química, la misma que se
transforma en energía interna de los productos.
• COMBUSTIBLE: Es la sustancia o mezcla de
sustancias, de características particulares, que
contiene elementos oxidables y cuya reacción de
oxidación es altamente exotérmica.
• COMBURENTE: Es la sustancia que provoca la
combustión o la activa.
ESQUEMA DE LA COMBUSTION
 CONCEPTOS DE COMBUSTION
• INICIO DE COMBUSTION: Requiere de combustible,
comburente y la temperatura necesaria para que se
inicie la combustión o temperatura de ignición.
• TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA: se llama así a la
temperatura elevada alcanzada por los productos si la
combustión es adiabática y no hay producción de
trabajo.
• REACTIVOS: Todas aquellas sustancias que ingresan a la
combustión, aunque se sepa que no va a participar en
el proceso de combustión.
• PRODUCTOS: Todas aquellas sustancias que salen de la
combustión, aunque se sepa que no ha participado en
el proceso de combustión.
QT: Calor transferido
QA: Calor aprovechado
T.LL.Ad: Temperatura de llama
adiabática
TS: Temperatura de salida
 CLASIFICACION DE COMBUSTIBLES
Minerales Carbón, hulla, coque,
Solidos antracita, grafito, lignito,
turba, asfaltita
Vegetales Leña, carbón de leña,
bagazo
Petróleo y derivados Gasolina, kerosene,
petróleo diesel, aeronafta
Líquidos Alcoholes De madera
De cereales
De caña
Gas licuado de petróleo
Gas natural
Gaseosos Gas artificial
Gas asociado
Biogás
 ANALISIS DE COMBUSTIBLES
• Se especifica de dos maneras
• -Análisis gravimétrico que especifica los porcentajes en
masa de los elementos químicos del combustible.
• -Análisis volumétrico, que especifica los porcentajes en
volumen o en moles de las sustancias que integran el
combustible.
• Una planta de destilación de petróleo produce una
mezcla de gases producidos, de la siguiente
composición:
• Análisis volumétrico: 10%CO2, 22%H2, 5%CO, 28%CH4,
12%C2H4, 6% C2H6, 7% C3H6 y 10%C3H8
• Análisis gravimétrico: 68.58%C, 14.94%O2 y 16.48%H2
PROCESOS DE COMBUSTION
 ECUACION DE REACCION
• Es la expresión cuantitativa de las sustancias y de las
proporciones en las que estas intervienen en el proceso
de combustión, describe un proceso de combustión.
• Los cálculos a un proceso particular de combustión
están referidos a una base de proporcionalidad
asumida arbitrariamente como son kmol de
combustible, por kg de combustible, por kg de
productos, por 100 moles de productos, etc.
• El balance de las ecuaciones se basa en el principio de
conservación de la masa, tanto a nivel de átomos de
cada elemento participante como a nivel de la masa
total de reactivos y masa total de productos.
 PRINCIPIO DE CONSERVACION DE LA
MASA
• Durante el proceso de combustión, la masa total
permanece inalterada, de acuerdo a la ecuación de
Einstein 𝐸 = 𝑚𝐶 2 hay ligera reducción pero del
orden 10-10Kg de combustible por lo cual es
despreciable.
• Analizaremos los tipos de combustión:
• COMBUSTION COMPLETA
• COMBUSTION IDEAL
• COMBUSTION INCOMPLETA
 TIPOS DE COMBUSTION
• COMBUSTION COMPLETA: es aquella en la que
todos los elementos oxidables del combustible se
oxidan completamente, el C se oxida hasta CO2 y el
H hasta H2O, etc.
• COMBUSTION IDEAL: es aquella combustión
completa en la que el oxígeno suministrado es el
mínimo indispensable en el proceso.
• COMBUSTION INCOMPLETA: es aquella tal que en
sus productos hay elementos o sustancias
combustibles como CO o “combustible vivo”, se da
en casi todos los procesos reales de combustión.
 ESTEQUIOMETRIA

• AIRE ESTEQUIOMETRICO: también llamado aire

teórico (at), es la cantidad de aire que proporciona
el oxígeno estrictamente necesario para la
oxidación completa de los elementos oxidables del
combustible.
• MEZCLA ESTEQUIOMETRICA: es aquella que guarda
las proporciones correspondientes al aire
estequiometrico no indica que la combustión sea
necesariamente completa.
 RELACION AIRE-COMBUSTIBLE
• RELACION AIRE - COMBUSTIBLE: es el cociente
entre la masa de aire y la masa de combustible en la
combustión, Kg de aire por Kg de combustible.
𝑚𝑎
• 𝑟𝑎Τ𝑐 =
𝑚𝑐

• RELACION COMBUSTIBLE – AIRE: es el cociente

entre la masa de combustible y la masa de aire
utilizados en la combustión.
𝑚𝑐 1
• 𝑟𝑐Τ𝑎 = =
𝑚𝑎 𝑟𝑎Τ
𝑐
 1.- COMBUSTION “IDEAL” CON
OXIGENO

• Oxigeno que ingresa es el mínimo necesario para

oxidar el combustible, combustión u oxidación
completa.
• 𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
• 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 + 2 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑂2 → 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 +
2 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
 2.-COMBUSTION “IDEAL” CON AIRE
• Aire húmedo: vapor de H2O presente, humedad
especifica w
• Aire seco: mezcla de O2, N2 y otros (nitrógeno aparente
o atmosférico)
• O2 21% 1 23%
• N2 79% 3.76 77%
• 100% 4.76 100%
• Volumen mol masa
•
• 𝐶𝐻4 + 2 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.52𝑁2
• Masa teórica: 2 𝑂2 + 3.76𝑁2
 3.- COMBUSTION “REAL” CON AIRE
A) Oxigeno diferente del mínimo teórico
a) ma > mat aire en exceso, mezcla pobre
b) ma = mat aire teórico, aire estequiometrico→
mezcla neutra
c) ma < mat aire en defecto, mezcla rica
B) Combustión incompleta
a) combustible “vivo” en los productos
b) CO en los productos
PROBLEMAS
 COMBUSTIBLE ETANOL
• Relación estequiometrica o teórica
• 𝒂𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯 + 𝒃 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝒄𝑪𝑶𝟐 + 𝒅𝑯𝟐 𝑶 + 𝒆𝑵𝟐

• balance de carbono 2a = c si a = 1 → c = 2
• balance de hidrogeno 5a + a = 2d → 6a =2d → d
=3
• balance de oxígeno a + 2b = 2c + d →1+2*b = 2*2
+ 3 → b =3
• balance de nitrógeno 2b*3.76 = 2e →b*3.76 = e
→ e =11.28
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 + 3 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 2𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂 + 11.28𝑁2

3∗𝑂2 +3∗3.76∗𝑁2 3∗32+11.28∗28 411.84

𝑟 𝑎Τ
𝑐 𝑡 = = =
2∗𝐶+5∗𝐻+𝑂+𝐻 2∗12+5∗1+16+1 46

𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑟 𝑎Τ 𝑡
𝑐
= 8.95
𝐾𝑔 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
 ETANOL CON CONDICIONES REALES
• 95%CO en CO2 → 1.9 CO2
• 5%C en CO → 0.1 CO
• 𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯 + 𝒂 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏. 𝟗𝑪𝑶𝟐 +
𝟎. 𝟏𝑪𝑶 + 𝒃𝑯𝟐 𝑶 + 𝒄𝑵𝟐 + 𝒅𝑶𝟐

• Haciendo el balance
• 𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯 + 𝟑. 𝟔 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏. 𝟗𝑪𝑶𝟐 +
𝟎. 𝟏𝑪𝑶 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 + 𝟏𝟑. 𝟓𝟒𝑵𝟐 + 𝟎. 𝟕𝑶𝟐
•
3.6∗32+3.6∗3.76∗28 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
• 𝑟𝑎Τ𝑐 = = 10.75
2∗12+5∗1+1∗16+1∗1 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
Determinación de aire teórico
𝑚𝑎
𝑟𝑎Τ 𝑚𝑐 10.75
𝑐
% de aire teorico = ∗ 100 = 𝑚𝑎,𝑡 = ∗ 100 =
𝑟𝑎Τ ,𝑡 8.95
𝑐 𝑚𝑐
120%

Determinación de exceso de aire

𝑚𝑎 −𝑚𝑎𝑡 𝑟𝑎Τ −𝑟𝑎Τ ,𝑡 10.75−8.95
𝑐 𝑐
%𝑒𝑥𝑐 = ∗ 100 = = = 20.2%
𝑚𝑎𝑡 𝑟𝑎Τ ,𝑡 8.95
𝑐

Determinación relación combustible-aire

𝑚𝑐 1 1
𝑟𝑐Τ𝑎 = = → 𝑟𝑐Τ𝑎,𝑡 = =
𝑚𝑎 𝑟𝑎Τ 8.95
𝑐
𝐾𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
0.112
𝐾𝑔 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎
1 𝐾𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑟 Τ𝑎 =
𝑐 = 0.093
10.75 𝐾𝑔 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎
ANALISIS DE LOS PRODUCTOS DE COMBUSTION (O DE GASES)
Análisis que da la composición volumétrica de los productos en %
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 + 3.6 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 1.9𝐶𝑂2 + 0.1𝐶𝑂 + 3𝐻2 𝑂 + 13.54𝑁2 + 0.7𝑂2

1.-Analisis en base húmeda

𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝜂𝐶𝑂2 + 𝜂𝐶𝑂 + 𝜂𝐻2 𝑂 + 𝜂𝑁2 + 𝜂𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑏𝑙𝑒
Moles o volúmenes = 1.9 + 0.1 + 3 + 13.54 + 0.7 = 19.24
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜
%𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 = σ ∗ 100
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

1.9
%𝐶𝑂2 = 19.24 ∗ 100 = 9.87%

0.1
%𝐶𝑂 = ∗ 100 = 0.52%
19.24

3
%𝐻2 𝑂 = 19.24 ∗ 100 = 15.59%

13.54
%𝑁2 = 19.24 ∗ 100 = 70.37%

0.7
%𝑂2 = 19.24 ∗ 100 = 3.64%
100%
2.- Análisis en base seca

𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 + 3.6 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 1.9𝐶𝑂2 + 0.1𝐶𝑂 + 3𝐻2 𝑂 + 13.54𝑁2 + 0.7𝑂2

No toma en cuenta el H2O

𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝜂𝐶𝑂2 + 𝜂𝐶𝑂 + 𝜂𝑁2 + 𝜂𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑛𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

Numero de moles o volúmenes = 1.9 + 0.1 + 13.54 + 0.7 = 16.24

1.9
%𝐶𝑂2 = ∗ 100 = 11.7%
16.24

0.1
%𝐶𝑂 = ∗ 100 = 0.62%
16.24
13.54
%𝑁2 = ∗ 100 = 83.37%
16.24
0.7
%𝑂2 = ∗ 100 = 4.31%
16.24
100.00%
Si conocemos mínimamente %CO2, CO, O2
N2 = 100 – (CO2+CO +O2) = 100 – (11.7 + 0.62 + 4.31) = 83.37%

𝐵𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 + 𝐴 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 11.7𝐶𝑂2 + 0.62𝐶𝑂 + 𝐶𝐻2 𝑂 + 83.37𝑁2 + 4.31𝑂2

N2 A*3.76 = 83.37 → A = 22.17

H 6B = 2C
O2 B + 2A = 11.7*2 + 0.62 + C + 4.31*2
C 2B = 11.7 + 0.62 → B = 6.16
C = 18.48
Entonces

6.16𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 + 22.17 𝑂2 + 3.76𝑁2 → 11.7𝐶𝑂2 + 0.62𝐶𝑂 + 18.48𝐻2 𝑂 + 83.37𝑁2 + 4.31𝑂2

 COMBUSTIBLE CON ASUFRE

La peligrosidad es mayor cuando mayor es el exceso

de aire
Mayor exceso de aire mayor masa (mayor cantidad de
gases perdidos)
 ENTALPIA DE COMBUSTION
• Es necesario tener un estado de referencia común
para todas las sustancias.
• El estado de referencia elegido es 25 °C (77 °F) y 1
atm, que se conoce como estado de referencia
estándar.
• Los valores de las propiedades en el estado de
referencia estándar se indican mediante un
superíndice (°) (como h° y u°).
 ENTALPIA DE REACCION hr
• Propiedad que se define como la diferencia entre la
entalpía de los productos en un estado específicado y la
entalpía de los reactivos en el mismo estado para una
reacción completa.
• En los procesos de combustión, la entalpía de reacción
suele conocerse como la entalpía de combustión hc, la
cual representa la cantidad de calor liberado durante
un proceso de combustión de flujo estacionario cuando
1 kmol (o 1 kg) de combustible se quema por completo
a una temperatura y presión especificadas. Esto se
expresa así:
•
• hr = hC = Hprod − Hreac
 COMBUSTION DEL CARBONO
la entalpia de combustión es -393 520 kJ/kmol para el
carbono en el estado de referencia estándar.
La entalpía de combustión de un combustible
particular será distinta a diferentes temperaturas y
presiones.
 ത
ENTALPIA DE FORMACION hf°

• se puede considerar como la entalpía de una

sustancia en un estado especificado debida a su
composición química.
• Para establecer un punto de inicio, se asigna a la
entalpía de formación de todos los elementos
estables (como O2, N2, H2 y C) un valor cero en el
estado de referencia estándar de 25 °C y 1 atm. Es
decir, hത °f = 0 para todos los elementos estables, lo
que no sucede con un compuesto
• La entalpia de formación de un compuesto puede
ser positiva o negativa según haya sido positiva o
negativa la transferencia de calor.
 CALCULO DE LA ENTALPIA
• La entalpia especifica de un compuesto en un estado
distinto del estándar se encuentra sumando a la
entalpia de formación la variación de entalpia
especifica Δh entre el estado estándar y el de interés.
• ℎ 𝑇, 𝑝 = ℎത𝑓° + ℎത 𝑇, 𝑝 − ℎത 𝑇𝑟𝑒𝑓 , 𝑝𝑟𝑒𝑓 = ℎത𝑓° + ∆ℎത

• es decir, la entalpia de un compuesto se compone de

ℎത𝑓° , asociada a su formación a partir de sus elementos
y Δ ℎത asociada con el cambio de estado de estado a
composición constante y se puede evaluar a partir de
datos tabulados en las tablas de vapor y gases ideales,
etc.
 PODER CALORIFICO DEL COMBUSTIBLE
• Se define como la cantidad de calor liberado cuando un
combustible se quema por completo en un proceso de flujo
estacionario y los productos vuelven al estado de los
reactivos. En otras palabras, el poder calorífico de un
combustible es igual al valor absoluto de la entalpía de
combustión del combustible. Es decir,
• Poder calorífico = │hc│ kJ/kg de combustible
• El poder calorífico depende de la fase del H2O en los
productos. El poder calorífico recibe el nombre de poder
calorífico superior (PCS o HHV por sus siglas en inglés
higher heating value) cuando el H2O en los productos está
en forma líquida, y se llama poder calorífico inferior (PCI o
LHV por sus siglas en inglés, lower heating value) cuando el
H2O en los productos está en forma de vapor.
 PCI - PCS
• Los dos poderes caloríficos se relacionan por medio
de: 𝑃𝐶𝑆 = 𝑃𝐶𝐼 + 𝑚ℎ𝑓𝑔
𝐻2 𝑂
• donde m es la masa de H2O en los productos por
unidad de masa y hfg es la entalpía de vaporización
del agua a la temperatura especificada.
 TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA
T.LL.A
• Es la temperatura mas elevada alcanzada por los
productos, cuando la combustión es adiabática y no
hay producción de trabajo.
• La temperatura de llama adiabática para una
combustión depende del combustible, la
temperatura de los reactantes, del exceso de aire y
del grado de completitud de la combustión.
 DETERMINACION T.LL.A.
• Determinar la temperatura de la llama adiabática de la
combustión completa del metano (gas) con 200% de oxigeno
teórico, si los reactivos ingresan a 25°C.
• 𝒂𝑪𝑯𝟒 + 𝒃𝑶𝟐 = 𝒄𝑪𝑶𝟐 + 𝒅𝑯𝟐 𝑶
• 𝐶 𝑎=𝑐
• 𝐻 4𝑎 = 2𝑑 → 𝑑 = 2𝑎
• 𝑂 2𝑏 = 2𝑐 + 𝑑
• Si a = 1→c = 1, d = 2, b = 2

• 𝑪𝑯𝟒 + 𝟐𝑶𝟐 = 𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 si oxigeno 200% →

•
• 𝑪𝑯𝟒 + 𝟒𝑶𝟐 = 𝒆𝑪𝑶𝟐 + 𝒇𝑯𝟐 𝑶 + 𝒈𝑶𝟐
• 𝐶 1=𝑒
• 𝐻 4 = 2𝑓 → 𝑓 = 2
• 𝑂 8 = 2𝑒 + 𝑓 + 2𝑔 → 𝑔 = 2

• 𝑪𝑯𝟒 + 𝟒𝑶𝟐 = 𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝟐𝑶𝟐

•
• 𝑄 = 𝐻𝑝 − 𝐻𝑟 para la temperatura de llama adiabática Q =0
La entalpia de los reactantes
𝐻𝑟 = (hത °f + ∆ℎ)𝐶𝐻4 +4(hത °f + ∆ℎ)𝑂2
Hr= −74873 + 0 + 4 0 + 0
H𝑟 = −74873𝐾𝑗/𝐾𝑚𝑜𝑙

La entalpia de los productos

𝐻𝑃 = (hത °f + ∆ℎ)𝐶𝑂2 +2(hത °f + ∆ℎ)𝐻2𝑂 +2(∆ℎ)𝑂2

𝐻𝑃 = (−393522 + ∆ℎ)𝐶𝑂2 +2(−241827 + ∆ℎ)𝐻2 𝑂 +2(∆ℎ)𝑂2

De condición TLLA Hr = Hp

−74873 = (−393522 + ∆ℎ)𝐶𝑂2 +2(−241827 + ∆ℎ)𝐻2𝑂 +2(∆ℎ)𝑂2

 DETERMINACION ΔD= Hp-Hr
Para T = 3000K (∆ℎ)𝐶𝑂2 = 152862 (∆ℎ)𝐻2𝑂 =
126361 (∆ℎ)𝑂2 = 98098
𝑯𝑷 = −𝟐𝟕𝟓𝟑𝟗𝟔 → ΔD = -200559

Para T = 5000K
(∆ℎ)𝐶𝑂2 = 279295 (∆ℎ)𝐻2𝑂 = 214957 (∆ℎ)𝑂2 = 180987
𝑯𝑷 = 𝟏𝟗𝟑𝟗𝟖𝟗 → ΔD = 268826

Para varias recalculos

encontramos T.LL.A = 3875K
EFICIENCIA ENERGETICA DE SISTEMAS
REACTIVOS

𝑄 𝐻𝑃 −𝐻𝑅
• 𝜂𝐶 = =
𝑚𝑐 𝑃𝐶𝐼 𝑚𝑐 𝑃𝐶𝐼
 ENTROPÍA ABSOLUTA Y LA TERCERA
LEY DE LA TERMODINAMICA
• La tercera ley de la termodinámica establecida en 1912
por Max Planck se expresa asi: “ La entropía de una
sustancia pura en equilibrio termodinamico es igual a
cero en el cero absoluto de temperatura”
• La entropía medida con relación a esta base es la
entropía absoluta, es mas útil determinar el cambio de
entropia que su valor absoluto.
• Las tablas existentes para la entropía de las sustancias
que intervienen en una combustión consideran dos
niveles de referencia 0K y 1 atm; 25°C y 1 atm.
• La entropía de una mezcla será mayor que cero a 0K
porque los procesos de mezcla son irreversibles.