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Recordando conocimientos
Previos sobre cinética

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Perfiles de reacción

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Son especies químicas altamente reactivas, con una
vida media de alrededor de 10-6 s, debido a la
presencia de electrones desapareados.

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Orden de estabilidad : 3º 2º  1º  Me

3º 2º 1º Me

Hiperconjugación Efecto inductivo


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Donación de densidad electrónica por los enlaces sigma
C-H de los grupos alquilo, unidos al carbono radicalario.

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Combustión
de hidrocarburos

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chispa
C H + O  CO + H O + Q
n 2n +2 2 2 2 1
exceso

chispa
C H + O  CO + H O + Q
n 2n +2 2 2 2
defecto

chispa
C H + O  C +H O + Q
n 2n+2 2 ( s) 2 3
Muy escaso hollín

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CALORES DE COMBUSTIÓN

Heptane
4817 kJ/mol

654 kJ/mol

Octane 5471 kJ/mol

654 kJ/mol

Nonane
6125 kJ/mol
CALORES DE COMBUSTIÓN

5471 kJ/mol
5 kJ/mol
5466 kJ/mol

8 kJ/mol
5458 kJ/mol

6 kJ/mol
5452 kJ/mol
CALORES DE COMBUSTIÓN

25
O2
2
25
O
5471 kJ/mol 2 2
25
O2
5466 kJ/mol 2
25
O2
2
5458 kJ/mol
5452 kJ/mol

8CO2 + 9H2O
Cuadro 1: Entalpías de combustión de alcanos

Compuesto Nombre DH0comb(kcal/g) DH0comb(kcal/mol)

CH4 (g) metano -13,3 -212,8


C2H6 (g) etano -12,4 -372,8
CH3CH2CH3 (g) propano -12,0 -530,6

CH3CH2CH2CH3 (g) butano -11,8 -687,4

(CH3)3CH (g) isobutano -11,8 -685,4


CH3(CH2)4CH3 (liq) n-hexano -11,5 -995,0
n-octano
CH3(CH2)6CH3 (liq) (aprox. -11,4 -1305,0
gasolina)
n-hexadecano
CH3(CH2)14CH3 (liq) -11,3 -2559,0
(aprox. gasóleo)
Fuente: Primo Yúfera.
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R-H + X2 R-X + H-X

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2ª Etapa: PROPAGACIÓN I

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Radical Cloración Bromación
n-propilo DH -5 Exotérmica DH +10 Endotérmica
isopropilo DH -8 Exotérmica DH +7 Endotérmica
DH 2.5 3
DEa 0.5 2,5
CLORACIÓN: reacción exotérmica BROMACIÓN: reacción endotérmica

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POSTULADO DE HAMMMOND