EQUILÍBRIO QUÍMICO

Velocidades de reações
REAGENTE

PRODUTO

Reações químicas tornam-se lentas a medida que os reagentes são

consumidos e os produtos são formados.
Δ[B]
Velocidade média em relação a B =
Δt
 Conceito de equilíbrio
• Considere o N2O4, incolor. À temperatura ambiente, ele se
decompõe em NO2 marrom:
N2O4(g)  2NO2(g).
• Em um determinado momento, a cor pára de se alterar e temos a
mistura de N2O4 e NO2.
• Utilizando o modelo de colisão:
– À medida que a quantidade de NO2 aumenta, há uma chance de duas
moléculas de NO2 se colidirem para formar N2O4.
– No início da reação, não existe nenhum NO2, então não ocorre a
reação inversa (2NO2(g)  N2O4(g)).

Equilíbrio químico é o ponto em que as concentrações de

todas as espécies são constantes.
 Conceito de equilíbrio
• O ponto no qual a velocidade de decomposição:
N2O4(g)  2NO2(g)
se iguala à velocidade de dimerização:
2NO2(g)  N2O4(g).
é o equilíbrio dinâmico.
• O equilíbrio é dinâmico porque a reação não parou: as velocidades
opostas são iguais.
• Considere o N2O4 congelado: apenas o sólido branco está presente.
Ao nível microscópico, estão presentes apenas moléculas de N2O4.
• À medida que a substância esquenta, ela começa a se decompor:
• Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2 (inicialmente
formado) mostra-se marrom claro.
• Quando NO2 suficiente é formado, ele pode reagir para formar
N2O4.
Conceito de equilíbrio
 Conceito de equilíbrio

• No equilíbrio, tanto N2O4 reage para formar NO2 , quanto NO2

reage para formar outra vez N2O4:

N2O4(g) 2NO2(g)
• A seta dupla significa que o processo é dinâmico.
Conceito de equilíbrio
 Conceito de equilíbrio
• Considere
A B
Reação direta: A  B Velocidade = kf[A]
Reação inversa: B  A Velocidade = kr[B]

• À medida que a reação progride

– [A] diminui para uma constante,
– [B] aumenta de zero para uma constante.
– Quando [A] e [B] são constantes, o equilíbrio é alcançado.
• Alternativamente:
– kf[A] diminui para uma constante,
– kr[B] aumenta de zero para uma constante.
– Quando kf[A] = kr[B], o equilíbrio é alcançado.
 A constante de equilíbrio
• Para uma reação geral

aA + bB cC + dD
a expressão da constante (Keq) de equilíbrio para tudo em solução é:

c d
aC aD
K eq  a b
aA aB
Reações que ocorrem em soluções aC=[C], aD=[D], aA=[A] e aB=[B]
Para líquidos e sólidos puros a=1
Em soluções:

K eq 
Cc Dd
Aa Bb
 Equilíbrios Heterogêneos
• Quando todos os reagentes e produtos estão em uma fase, o
equilíbrio é homogêneo.
• Se um ou mais reagentes ou produtos estão em uma fase diferente,
o equilíbrio é heterogêneo.
• Considere:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

 A constante de equilíbrio
• Para uma reação geral em fase gasosa
c
PC PD d
K eq 
PAa PBb

N2O4(g) 2NO2(g)
 Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio
• A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e reagentes.
• Conseqüentemente, quanto maior for K, mais produtos estarão presentes no
equilíbrio.
• De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estarão presentes no
equilíbrio.

Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se

predominantemente à direita.

Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se

predominantemente à esquerda.
 Princípio de Le Châtelier

O Princípio de Le Châtelier: se um sistema em equilíbrio

é perturbado, o sistema se deslocará de tal forma que a
pertubação seja neutralizada
 Efeito da concentração sobre
o equilíbrio
• Considere o equilíbrio:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

• Se H2 ou N2 é adicionado ocorre um aumento na concentração do
dos reagentes que irá acarretar no aumento do numero de choques
favorecendo a formação de NH3 deslocando o equilibrio para o
lado direito
• Se adicionarmos mais NH3, aumentando a sua concentração, parte
dela irá se transformar em H2 e N2 , deslocando o equilíbrio para o
lado esquerdo.
• A retirada de produtos deslocará a reação no sentido dos produtos e
a retirada de reagentes deslocará a reação no sentido da formação
dos reagentes.
 Efeito da pressão sobre o
equilíbrio

Uma alteração na pressão só pode afetar sistemas em equilíbrio

compostos por gases. De acordo com Chatelier, quando a pressão sobre
um sistema em equilíbrio aumenta, a reação é impulsionada no sentido
que alivia a pressão.

• Considere a produção de amônia

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

• À medida que a pressão aumenta, a quantidade de amônia presente no equilíbrio
aumenta.

PV=nRT

O aumento de pressão desloca o equilíbrio para o menor n° de mols de

gás
Em equilíbrio heterogênio:

2 NaHCO3(s) ⇄ Na2CO3 (s) + H2O(g) + CO2(g)

O equilíbrio é deslocado no sentido inverso

 Efeito da temperatura sobre o
equilíbrio
• A constante de equilíbrio depende da temperatura.
• Para uma reação endotérmica, H > 0 e o calor pode ser
considerado um reagente.
• Para uma reação exotérmica, H < 0 e o calor pode ser
considerado um produto.
• A adição de calor (por ex. o aquecimento do recipiente) favorece a
reação no sentido contrário ao:
– se H > 0, a adição de calor favorece a reação direta,
– se H < 0, a adição de calor favorece a reação inversa.
• A remoção de calor (por ex. o resfriamento do recipiente), favorece
a reação no sentido da diminuição:
– se H > 0, o resfriamento favorece a reação inversa,
– se H < 0, o resfriamento favorece a reação direta.
 Cálculos de equilíbrio
Calcular a constante de equilíbrio
• Proceda do seguinte modo:
– Coloque em uma tabela as concentrações iniciais e no equilíbrio
(ou pressões parciais) fornecidas.
– Se a concentração inicial e no equilíbrio é fornecida para uma
espécie, calcule a variação na concentração.
– Use a estequiometria na linha de variação da concentração
apenas para calcular as variações nas concentrações de todas as
espécies.
– Deduza as concentrações no equilíbrio de todas as espécies.
• Normalmente, a concentração inicial de produtos é zero. (Este não
é sempre o caso.)

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Considere que em um recipiente fechado de 15 litros foram introduzidos 6 mol
de gás nitrogênio e 12 mol de gás hidrogênio a uma determinada
temperatura. Depois de uma hora, verificou-se que o sistema atingiu o
equilíbrio químico e que foram formados 4,5 mol de gás amônia. Qual é o
valor da constante de equilíbrio Kc, com a mesma temperatura inicial?

1 N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

É importante atentar para a proporção estequiométrica fornecida por essa

equação, que é mostrada pelos coeficientes: 1 : 3 : 2.

A expressão da constante de equilíbrio Kc dessa reação é dada por:

Kc = [ NH3]2
[N2]. [H2]3
Observe que as quantidades que reagiram foram determinadas com base na
proporção estequiométrica, ou seja, sabíamos que foram formados 4,5 mol de
NH3, então, temos:

1 N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

↓ ↓ ↓
1 mol 3 mol 2 mol
↓ ↓ ↓
2,25 mol 6,75 mol 4,5 mol
Para realizar o cálculo de Kc, precisamos determinar as concentrações de cada
uma das substâncias participantes dessa reação no equilíbrio e substituí-las na
fórmula acima. A concentração em quantidade de matéria, ou seja, em mol/L, é
feita dividindo-se a quantidade de matéria ou substância em mol pelo volume da
solução em litros (M = n1/V).

Com isso, podemos determinar a concentração em mol/L no equilíbrio, sabendo que o volume
do recipiente é de 15 L:

N2: 3,75 mol = 0,25 mol/L

15
H2: 5,25 mol = 0,35 mol/L
15
NH3: 4,5 mol = 0,30 mol/L
15
Por fim, podemos aplicar esses valores na fórmula da constante de equilíbrio Kc:

Kc = [ NH3]2
[N2]. [H2]2

Kc = (0,3)2
(0,25).(0,35)3

Kc ≈ 8,40