UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y

METALURGICA

”SOLUCIONES NO ELECTROLITICAS
DILUIDAS ”
FISICO QUIMICA
ESCUELA DE METALURGIA
 Soluciones No electrolíticas Diluidas
Solvente o
Soluto (X2)
disolvente
(X1)

Solución
Diluida

•En una solución diluida el solvente se encuentra

en gran volumen en comparación con el soluto.

X1  1 X2  0
•Una solución diluida es una solución ideal.
 Propiedades Coligativas
Son los cambios que sufre la solución con
respecto a las propiedades físicas del solvente
puro.
•Temperatura de Congelación.

•Temperatura de Ebullición.
•Presión de Vapor.

•Presión Osmótica.

Estos cambios son muy pequeñas y se

manifiestan en las Soluciones Diluidas.
 Propiedades Coligativas
Propiedad
Fases en Equilibrio Condición
----------- ------------ ----------- ------ ---------------------- Coligativa
-------- ----- ---- ---- --

- Descenso de
la Presión de
El soluto debe ser Vapor (P)
Solución líquida  Vapor
No volátil - Elevación del
punto de
Ebullición
(Tb )
 Propiedades Coligativas
Propiedad
Fases en Equilibrio Condición
----------- ------------ ----------- ------ ---------------------- Coligativa
-------- ----- ---- ---- --

La fase
- Descenso del
sólida debe
punto de
Sólido  Solución líquida estar formada
Congelació n
por solvente
(Tf )
puro
 Propiedades Coligativas

Condición Propiedad
Fases en Equilibrio ----------------------
----------- ------------ ----------- ------ Coligativa
-------- ----- ---- ---- --

Solución Solvente - Presión

Membrana
 Osmótica
líquida líquido Semipermea ble
( )
Descenso de la Presión de Vapor (P)
Para una solución tenemos:

P1  a P .....(1)
1 1
0

P1  P  P1......(2)
1
0

Reemplazando (1) en (2) tenemos:

P1
0
 1  a1......(3)
P1
Descenso de la Presión de Vapor (P)
Aplicando la restricción o condición tenemos:

P  P1  P2
Para soluto no volátil (P2  0)
P  P1
P  P  P  P1 en (3)
1
0

P
0
 1  a1......(4)
P1
Descenso de la Presión de Vapor (P)
Para una solución ideal se cumple que a1=X1 en
(4) tenemos:

P
0
 1  X1  X 2
P1
P  P X 2 ......(5)
1
0

•El descenso en la presión de vapor en una

solución diluida es proporcional a la fracción
molar del soluto de la solución.
 Elevación Del Punto de Ebullición (Tb)
Para el equilibrio entre el liquido y el vapor se
tiene:
μ 0
1 (g)  μ1(l)  μ 0
1 (l)  RT * Ln a1
μ 0
-μ 0

R * Ln a1 
1 (g) 1 (l)
...(i)
T
Derivando (i) con respecto a T

 (μ10 (g) )  (μ10 (l) )  (Ln a1 )

  R * Ln a1 
T T T
 (Ln a1 )
 S1 ( g)  S1 ( l)  R * Ln a1 
0 0
...(ii)
T
 Elevación Del Punto de Ebullición (Tb)
Reemplazando (i) en (ii) y reordenando términos se
tiene:
 (Ln a1 ) μ1 (l)  TS1 ( l) μ1 (g)  TS1 ( g)
0 0 0 0

RT  
T T T
0 0
 (Ln a1 ) H H
 
1 (l) 1 (g)
RT
T T T
 (Ln a 1 ) H 0
 H 0
H 0
 H 0

 (l) 2 (g)   (g) 2 (l)

1 1 1 1

T RT RT
____ 0
 (Ln a 1 ) H v,1
 ...(6)
T RT 2

____ 0
H v,1  Calor standar o normal de
evaporació n del solvente puro
 Elevación Del Punto de Ebullición (Tb)
Integrando (6) se tiene:
____ 0
H v,1 dT
a1 Tb

1 d(Ln a1 )   R 0 T 2
T b,1

____ 0
H v,1  1 1 
Ln a1    0 .....(7)
R  Tb Tb,1 
Para una solución IdeaI se cumple: a1 = X1 en (7)

____0
H v,1  1 1 
Ln X1    0 .....(8)
R  Tb Tb,1 
 Elevación Del Punto de Ebullición (Tb)
Si consideramos Ln X1 como una serie:

Ln X1  (1  X1 )  X2 en (8)

____0 ____0
H v,1  b,1  Tb  H v,1  - Tb 
 0
T
- X2   0    0 
R  Tb Tb,1  R  Tb Tb,1 
0
RTb Tb,1
Tb  ____0 X 2 .....(9)
H v,1
 Elevación Del Punto de Ebullición (Tb)
Para X2 :

n2 m mM 1
X2    ..(10)
n 2  n1 m  1000 1000
M1

Podemos considerar la siguiente restricción, dado

que las diferencias de temperaturas es muy
pequeña:

T  Tb ...(11)
0
b,1
Reemplazando (10), (11) en (9)

 R(T 0 ) 2 M 
Tb   b,1 1
 m
1000 H v,1 
____ 0
 
Tb  K b m.....(12)
M1  Peso molecular del Solvente
m  molalidad del soluto
K b  cte. ebulloscóp ica  0.51(agua)
 Disminución Del Punto de Congelación (Tf)
Para el equilibrio entre el sólido solvente puro
con el liquido se tiene:
μ 0
1 (s)  μ1(l)  μ 0
1 (l)  RT * Ln a1

Del desarrollo en forma similar al caso anterior

se deduce:
(Ln a1 ) H1 (l)  H1 (s)
0 0


T RT 2
____0
(Ln a1 ) H f,1
 ...(13)
T RT 2

____0
H f,1  Calor standar o normal de fusión del solvente puro
Disminución Del Punto de Congelación (Tf)
Integrando (13) se tiene:
____ 0
H f,1
a1 Tf
dT
1 d(Ln a1 )  R 0 T 2
Tf,1

____ 0
H f,1  1 1 
Ln a1   0  .....(14)
R T T 
 f,1 f 

Para una solución IdeaI se cumple: a1 = X1 en (14)

____0
H f,1  1 1 
Ln X1   0    X 2 .....(15)
R T T 
 f,1 f 
Disminución Del Punto de Congelación (Tf)
Para X2 :

n2 m mM 1
X2    ..(16)
n 2  n1 m  1000 1000
M1

Podemos considerar la siguiente restricción, dado

que las diferencias de temperaturas es muy
pequeña:

T  Tf ...(17)
0
f,1
Disminución Del Punto de Congelación (Tf)
Reemplazando (16), (17) en (15)

 R(T 0 ) 2 M 
Tf   f,1 1
 m
1000 H f,1 
____ 0
 
Tf  K f m.....(18)
M1  Peso molecular del Solvente
m  molalidad del soluto
K f  cte. crioscópic a  1.86(agua)
 P

1 atm
P1=P
P0 1(L)

P1(L) Tb
P01(S)

Tf

Tf T0f,1 T0b,1 Tb
T
Equilibrio Osmótico
Un equilibrio
osmótico es el que
existe entre una
disolución y un
disolvente puro,
ambos líquidos.
Es necesario tener
una barrera entre
los líquidos para
separarlos.

La barrera debe ser

impermeable al
soluto y además
para el equilibrio
debe ser permeable
al disolvente.
Equilibrio Osmótico
Tal barreras o
membranas son
denominadas
membranas
semipermeables.
En el esquema se
muestra que el
disolvente puro
pasa a través de la
membrana
semipermeable
hasta que se
produce una fuerza
hidrostática en el
lado de la solución
logrando el
Equilibrio.
 El extremo de un
Equilibrio Osmótico
tubo capilar
ensanchado se
cubre sujetando
fuertemente con
papel de filtro que
se humedece con
agua.
El interior se llena
con cloroformo y el
tubo se sumerge en
éter.
El éter es algo
soluble en agua y
el éter disuelto se
difunde a través del
lado del
cloroformo.
Equilibrio Osmótico
El cloroformo es
insoluble en agua y
el papel de filtro
humedecido es una
barrera para su
tránsito.

El equilibrio
osmótico es
independiente de
cómo actúa la
membrana,
mientras sea
permeable sólo al
disolvente.
Se tiene que para una disolución sin estar bajo
presión:
μ1(l )  μ10 (l )  RT * Ln a1

Considerando el efecto de presión.

 __
μ1(l )  μ 0
1 (l )  RT * Ln a1   o V1 dP..(19)
P1

Para el Equilibrio:
 __
μ 0
1 (l )  μ1(l )  μ 0
1 (l )  RT * Ln a1   o V1 dP
P1

 __
- RT * Ln a1   o V1 dP....(20)
P1
La presión mecánica ”  “ se conoce como la presión
osmótica.  >> P1o (despreciandose).

__
- RT * Ln a1   V1 ..(21)
Si la solución es ideal: a1= X1

__
- RT * Ln X1   V1 ..(22)
Se deduce:

n2
Ln X1  (1  X1 )  X 2  ...(23)
n1
(23) En (22)
__
n2
RT *   V ..(24)
o
1
n1

__
RT * n 2   V n1  V
o
1

V  n 2 RT ....(25)

  CRT ....(26)
Actividades y coeficientes de actividad para
disoluciones diluidas
Para solvente o disolvente (ley de Raoult)

μ1(l )  μ0
1 (l )  RT * Ln a1

P1  a P  γ1X P
1 1
o
1 1
o

Para una solución diluida:

μ1(l )  μ 0
1 (l )  RT * Ln X1

P1  X P 1 1
o
Actividades y coeficientes de actividad para
disoluciones diluidas
Para soluto (ley de Henry)

P2  a 2K 2  γ 2X2K 2
Para una solución diluida:

P2  X 2 K 2
Para una solución diluida acuosa:

P2  a mKm  γmmK m

P2  mK m
Actividades y coeficientes de actividad para
disoluciones diluidas
Para una solución acuosa en concentración (C):

P2  a C K C  γ CCK C

Para una solución diluida acuosa:

P2  CK C
 Actividades y coeficientes de actividad para
disoluciones diluidas

Para una solución no diluida :

  0.001C(M1  M 2 )
γ 2  γ m (1  0.001mM 1 )  γ C
 o

M1 , M 2  pesos moleculare s solvente y soluto

 ,   densidades solución y solvente puro
o