 Estos compuestos también se conocen con

otros nombres:
 etilénicos (debido al etileno, el más simple
de los alquenos);
 olefinas (ya que el primer nombre que
recibió el etileno fue el de gas olefinante);
y
 no saturados (por no estar saturados con el
máximo número de carbonos posibles en
la
molécula).
Los alquenos tienen la fórmula empírica
general CnH2n.
 El que el doble enlace sea rígido (en
contraposición al enlace simple, formado por
un solo enlace σ, que puede rotar libremente
a lo largo de su eje) se debe a la presencia de
los orbitales π, así, para que exista una
rotación, es necesario romper los enlaces π y
volver a formarlos.
 La energía necesaria para romper estos
enlaces no es demasiado elevada, del orden
de los 65 kcal·mol-1, lo cual corresponde a
temperaturas de entre 400 y 500 °C.
 Esto significa que por debajo de estas
temperaturas los dobles enlaces permanecen
rígidos y, por lo tanto, la molécula es
configuracionalmente estable, pero por
encima el enlace π puede romperse y volverse
a formar y aparece una rotación libre
 Los alquenos no abundan en las fuentes
naturales como los alcanos, aunque hay
alquenos en los petróleos naturales, son
de hecho componentes minoritarios.
 La principal fuente para la industria son
los procesos de "craking" del petróleo
natural.
 Los métodos más utilizados para la síntesis
de los alquenos son la deshidrogenación,
deshalogenación, dehidratación y
deshidrohalogenación, siendo estos dos
últimos los más importantes.
 Todos ellos se basan en reacciones de
eliminación que siguen el siguiente
esquema general:
 Mediante la deshidratación y la
deshidrohalogenación se puede obtener
más de un producto.
 Para determinar cuál será el mayoritario
se utiliza la regla de Saytzeff:
 "Cuando se produce una deshidratación
o una deshidrohalogenación el doble
enlace se produce preferentemente
hacia el C más sustituido".
Mecanismo:
Sucede en dos etapas:
CH3–CH2–CHBr–CH3 + Na+  CH3–CH2–C+H–CH3 + NaBr (lenta)

CH3–CH2–C+H–CH3 + OH– CH3–CH=CH–CH3 + CH3–CH2–CH=CH2 + H2O RAPIDA

 No todas las reacciones de
deshidrohalogenación siguen la regla
de Saytzeff.
 Cuando se utiliza una base muy
voluminosa (tBuONa,LDA) siguen la regla
de Hoffman, el doble enlace se produce
preferentemente hacia el C menos
sustituido.
CH3(CH2)4 → CH2=CH2 + CH3CH2CH2CH3
 Las propiedades físicas de los alquenos son
similares a las de los alcanos
correspondientes.
 Los alquenos más pequeños son gases a
temperatura ambiente.
 Comenzando por los compuestos C5, los
alquenos son líquidos volátiles.
 Los alquenos isómeros tienen puntos de
ebullición parecidos y las mezclas sólo
pueden ser separadas mediante una
destilación fraccionada realizada con
mucho cuidado y con columnas de gran
eficacia.
 El carbono alquenílico tiene mayor acidez frente a
los alcanos, debido también a la polaridad del
enlace.
 Así, el etano (alcano) tiene un pKa de 50 (ó un Ka de
10-50) frente al pKa = 44 del eteno.
 Este hecho se explica fácilmente considerando que,
al desprenderse un electrón de la molécula, queda
una carga negativa remanente que en el caso del
eteno se deslocaliza más fácilmente en el enlace π y
σ que en el enlace σ simple que existe en un alcano.
 De todas formas, su acidez es menor que la de los
alcoholes o los ácidos carboxílicos
Trans (76%) Cis (24%)
 Un incremento en el grado de sustitución
eleva más la estabilidad.
 Como regla general, los alquenos siguen
el orden de estabilidad que se presenta
enseguida:
Tetrasustituido > Trisustituido > Disustituido >
Monosustituido
 1.- se selecciona la cadena mas larga y
que contenga al doble enlace

CH CHCH3
CH3CH2CH CHCHCH2CH2CH2CH2CH3
2.- Numerar esta cadena, partiendo del
extremo que esté más próximo a la
insaturación

5 6 7 8 9
CH CHCH2CH2CH3
CH3CH CHCHCH2 CH2CH2CH2CH3
1 2 3 4
sustituyente
3.- La posición del doble enlace se señala
con el número correspondiente al primer
átomo de carbono en el doble
enlace3.-

CH3
CH3CH CHCH2CHCH2CH2CH3
1 2 3 4 5 6 7 8
5 - metil - 2 - octeno
4.- Si hay más de un doble enlace en la
cadena principal, esto se indica en el
nombre del alqueno, anteponiendo los
números correspondientes a la posición
de cada uno de ellos

CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH CHCH2CHCH CHCH3
9 8 7 6 5 4 3 2 1

4- pentil - 2,6 - nonadieno

5.- Si se trata de un compuesto cíclico
insaturado,este se numera, comenzando
por uno de los átomos de carbono del
doble enlace, y continuando en el
sentido del doble enlace, hasta cubrir
completamente el anillo
CH3
1 CH3
5 CH2CH3
1

2
2

1 - metilciclohexeno 1 - etil - 5 - metilciclopenteno

1
2

5 3 CH3
H3C
3,5 - dimetilciclohexeno
 6.- Los sustituyentes que presenten
insaturación se nombrarán de igual
modo que la cadena principal de un
alqueno, sin embargo, su numeración
será siempre partiendo desde el átomo
de carbono que tenga la valencia libre

CH3
CH3CH CHCHCH2 CH3CH CH CH2 CHCH2
5 4 3 2 1 3 2 1 3 2 1
2 - metil - 3 - pentenil 1 - propenil 2 - propenil
7.- Los sustituyentes con valencia doble
terminan en el sufijo ilidén

CH3CH CH3CH2CH CH3CH2CH2CH

etiliden propiliden butiliden

CH3
CH2 CHCH CH2 CCH2CH
2 - propeniliden 3 - metil - 3 - buteniliden
 C 2H5 CH3 C 2H5 H
C C C C
H H H CH3
(A) (B)

C2H5 CH3 C2H5 CH(CH3)2

C C C C
H C3H7 C4H9 CH3
(C) (D)

C2H5 CH3 Cl CH(CH3)2

C C C C
H Br Br
C4H9
(E) (F)
HIDROGENACIÓN DE
ALQUENOS
ADICIÓN DE HALOGENOS: X2 (X = Br)

R1 H R1 H
C C + X X C C + X
H H H H
X

R1 X H
R1 H
C C + X C C
H H H H
X X
 H Br
CH3 H CH3
Br Br

Br

Br

CH3 H
Br
Ejemplo de la adición anti de bromo al meticiclohexeno
 En términos modernos, esta regla dice
que la adición iónica de un reactivo no
simétrico a un doble enlace no
simétrico, el agente electrofílico (que
puede ser un protón y otro grupo
electropositivo) se unirá al átomo de
carbono del doble enlace que
contenga el menor número de grupos
alquilo o aquél que tenga el mayor
número de hidrógenos
enlace p no simétrico

CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr à CH3 - CHBr - CH2 - CH3

ácido
1-buteno bromhídri 2-bromobutano
co
enlace p no simétrico

CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr à CH2Br - CH2 - CH2 - CH3

ácido
1-buteno bromhídric 1-bromobutano
o
 H H
R1 H R1 R1
H
C C + H X C H + H C H
H H H H
carbocatión 1º carbocatión 2º
(más estable)

H X H
R1 R1
C H + X C C H
H H H
H
 RO OR 2 RO

RO + HBr ROH + Br

Br
(a)
R1 CH CH2
via (a) radical 1º
( inestable)
R1 CH CH2 + Br
Br
via (b)
(b) R1 CH CH2
radical 2º
(estable)
R1 H R1 H
C C + X X C C + X
H H H H
X

OH2
R1 H R1 H
C C + H2O C C
H H H H
X X

OH2 OH
R1 H R1 H
C C + X C C + HX
H H H H
X X
R1 CH CH R2 + H2SO4 R1 CH CH R2 + HSO4
H

R1 CH2 CH R2 + H2O R1 CH2 CH R2

OH2

R1 CH2 CH R2 + HSO4 R1 CH2 CH R2 + H2SO4

OH2 OH
 Hg(OAc)2,H2O,THF
RCH CH2 RCH(OH)CH3
NaBH4

R H
CH2 + Hg(OAc)2 THF C C
RCH + OAc
H H
HgOAc
( intermediario )

Este intermediario acomoda mejor la carga positiva en el carbono mas

sustituido y por lo tanto el ataque nucleofílico del agua se produce solo
en ese lugar, dando un producto.
 OH2 H
R H
C C + H2O C C
R H
H H
HgOAc H HgOAc

OH2 H OH H
OAc C C
C C H H
R NaBH4 R
H HgOAc H H
 H2O2, NaOH
3 RCH CH2 + BH3 3 RCH2CH2OH
3 H3BO3

R H
- + H C C H
RCH CH2 + H BH2
H B H2

Este paso se repite con cada hidruro del borohidruro hasta llegar a:
 R H R H

H C C H H C C H
H B(CH2CH2R)2 H B(CH2CH2R)2

R H R H
C C H2O2, NaOH C C
H H H H
3 H3BO3
H B(CH2CH2R)2 H OH
3
 La reacción entre el peróxido de
hidrógeno (agua oxigenada) y el
hidróxido de sodio que representa el
medio alcalino, es una simple reacción
ácido-base, donde el peróxido actua
como ácido.

H O O H + NaOH H O O Na + H2O
 OH
O OH O
(RCH2CH2)2B H (RCH2CH2)2B H

H H H C C H
C C
H R H R

OH OH
O (RCH2CH2)2B
(RCH2CH2)2B H O H

H H H C C H
C C
H R H R
 HO
H
(RCH2CH2)2B
O H OH H
H H H H + (RCH2CH2)2B
C C C C OH
H R H R

La utilidad de esta reacción reside en que es

antimarkovnikov y syn permitiendo obtener
por ejemplo alcoholes con el grupo funcional
en el extremo de la cadena
 Oxidación con O3 (Zn / H2O) :(Ozonolisis
reductiva)
R1 R3 R1 R3
C C + O3 C C
R2 H R2 H
O O
O

R1 R3 R1 O R3
C C C C
R2 H H
O O R2
O O
O
molozónido ozónido
 R1 R3
R1 O R3
+ H2O C O + O C + H2O2
C C
R2 H H
O O R2
cetona aldehido

H2O2 + Zn Zn(OH)2

R1 R3
R1 O R3
+ Zn / H2O C O + O C + Zn(OH)2
C C
R2 H H
O O R2
cetona aldehido
R1 R2
KMnO4, H
C C R1COOH + R2COOH
o neutro
H H

R1 R3 R1
KMnO4, H R3COOH
C C C O +
o neutro
R2 H R2
 R1 H
KMnO4, H
C C R1COOH + CO2
o neutro
H H

R1 H R1
KMnO 4, H
C C C O + CO 2
o neutro
R2 H R2
Hidroxilación con OsO4, (Na HSO3) Adición Syn.

CH3
CH3 O O
OsO 4 Os
piridina O
H O
H

CH3 CH3
O O NaHSO 3 OH
Os H2O
O O OH
H H
Hidroxilación con KMnO4, en medio alcalino. Adición Syn.

OH H2O
+ KMnO4
O O HO OH
Mn
O O
 Los heterociclos de tres átomos entre los
cuales están los epóxidos, fueron
conocidos años atrás como óxidos de
alqueno. Entre ellos están los:
CH3

O O
Oxido de etileno Óxido de propileno

 Ambos son nombres comunes. IUPAC

usa el prefijo epoxi para estos
compuestos químicos y luego la
terminación alcano. Por ejemplo:
 H3C
1 2 3 4 5
CH3 CH CH CH2CH3 O

O
2,3-epoxipentano 4-meti-1,2-epoxiciclohexano
Estos compuestos son fácilmente
preparados con la reacción de
epoxidación. Consiste en hacer reaccionar
un peroxiácido, entre los cuales está el
peroxiacético como el reactivo más
común en este tipo de reacciones.
O
O H
CH3 C O
ácido peroxiacético
R1 H R1 H
H
H O C O
C O
O +
C C C
C O CH3 O
R2 H CH3
R2 H
epóxido
 En medio ácido
R1 H R1 H
C C
O + H B OH + B
C C
R2 R R2 R

R1 H
H2O R2 R1
C
OH C C + H2O
C H
R OH
R2 R

OH
OH2 R2 R1
R2 R1
+ B C C + BH
C C H
H R
R OH OH
diol trans
 En medio alcalino:

OH
R1 R2 R1
R2
C C + HO C C
H H H H
O O

OH
OH R1
R1 R2
R2 C C + OH
C C + H OH H
H H
H OH
O
diol trans
 1. De las uniones dobles que alternan con
enlaces simples se dice que están
conjugados.
 H2C = CH − CH = CH2
 2. Las dobles uniones separadas por más
de un enlace simple se denominan
aislados.
 H2C = CH − CH2 − CH2 − CH = CH2
 3. Un tercer tipo de dienos, tienen dobles
enlaces acumulados; se les conoce como
alenos.
 H2C = C = CH2
 Se puede producir isomería:
 Por la ramificación del esqueleto.
 Por la posición de dos enlaces.
 Entre los dienos y alquinos.
.Los dienos conjugados difieren de los alquenos
simples en tres aspectos:
•Son más estables.
•Sufren adición 1,4.
Son más reactivos en la adición de radicales libres